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Detektionsmethoden in der Ionenchromatographie: ein ausführlicher Überblick

Detektionsmethoden in der Ionenchromatographie: ein ausführlicher Überblick

28.09.2026

Artikel

Die Ionenchromatographie (IC) ist eine leistungsstarke Analysemethode zur Trennung und Quantifizierung ionischer Spezies in verschiedenen Probenmatrices. Die Wahl der Detektionsmethode hängt von den zu untersuchenden Analyten ab und ist entscheidend für das Erreichen einer hohen Empfindlichkeit und Selektivität. Dieser Blog-Beitrag befasst sich mit den grundlegenden Prinzipien der wichtigsten Detektionsverfahren in der IC, darunter die nicht-suppressierte und suppressierte Leitfähigkeitsdetektion, die UV/VIS-Detektion, die amperometrische Detektion sowie Kopplungstechniken wie die Massenspektrometrie (MS) und die induktiv gekoppelte Plasma-Massenspektrometrie (ICP-MS). Das Verständnis dieser Verfahren hilft IC-Anwendern dabei, das für bestimmte Anwendungen am besten geeignete Detektionssystem auszuwählen.

Welche Detektionsmethoden werden in der Ionenchromatographie verwendet?

Die Ionenchromatographie nutzt zahlreiche Detektionsmethoden, um Analyten effizient zu identifizieren und zu quantifizieren. Die am häufigsten verwendeten Detektionstechniken sind ([1–6]):

  • Leitfähigkeitsmessung: Die universellste und am weitesten verbreitete Detektionsmethode in der Ionenchromatographie, geeignet für Analyten wie Anionen, organische Säuren, Kationen oder Amine. Um eine höhere Empfindlichkeit zu erreichen, wird die Leitfähigkeitsmessung häufig mit Suppression kombiniert um die Hintergrundleitfähigkeit der mobilen Phase (des Eluenten) zu reduzieren.
  • UV/VIS-Detektion: Ideal für Analyten mit Chromophoren, die ultraviolettes oder sichtbares Licht absorbieren, wie zum Beispiel Nitrit oder Nitrat. Bei nicht absorbierenden Analyten kann entweder eine Vor- oder eine Nachsäulenderivatisierung durchgeführt werden.
  • Amperometrische Detektion: Am besten geeignet für elektroaktive Verbindungen wie Kohlenhydrate und Phenole.
  • Kopplungstechniken (ESI-MS, ESI-MS/MS und ICP-MS): Diese Methoden bieten eine höhere Spezifität und Sensitivität, insbesondere für die Spurenanalytik und die Elementspeziesanalyse.

Jede Technik bietet spezifische Vorteile und Einschränkungen, die in den folgenden Abschnitten detailliert erläutert werden.

Leitfähigkeitsmessung

Die Leitfähigkeitsdetektion misst die Veränderung der elektrischen Leitfähigkeit, wenn Ionen den Detektor passieren. Wenn ein Analyt aus der Trennsäule eluiert, verändert er die Leitfähigkeit der mobilen Phase und erzeugt so ein messbares Signal [7]. 

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  1. Der Eluent – die mobile Phase, welche die Probe und ihre Ionen transportiert – fließt durch die Trennsäule im Ionenchromatographiesystem.
  2. In der Trennsäule werden die Analyten getrennt (Anionen- oder Kationenaustausch) und gelangen zeitaufgelöst in die Leitfähigkeitszelle. Die Leitfähigkeitszelle enthält zwei Elektroden, an die eine niedrige Spannung angelegt wird.
  3. Die Anwesenheit von Ionen im Eluenten beeinflusst die Leitfähigkeit in der Zelle. Ionen erhöhen die elektrische Leitfähigkeit des Eluenten und bewirken dadurch Veränderungen des durch die Zelle fließenden elektrischen Stroms.
  4. Die Änderungen der elektrischen Leitfähigkeit werden in elektrische Signale umgewandelt. Diese Signale werden typischerweise verstärkt und zur weiteren Verarbeitung und Analyse an ein Datenerfassungssystem gesendet.
  5. Das Detektorsignal wird anhand bekannter Standards kalibriert, um einen Zusammenhang zwischen dem erzeugten Signal und der Konzentration der Analytionen herzustellen. Diese Kalibrierung ermöglicht die Quantifizierung der Analytionen in der Probe.

Grenzen und Herausforderungen der Leitfähigkeitsmessung:

  • Geringe Empfindlichkeit gegenüber schwach ionisierten Spezies
  • Die Hintergrundleitfähigkeit des Eluenten kann die Messungen stören (wird durch Suppression gemildert).
  • Weniger geeignet für organische Proben oder Proben mit komplexer Matrix mit niedriger Leitfähigkeit

Leitfähigkeitsmessung mit Unterdrückung

Durch den Einsatz sogenannter „Suppressionstechniken“ lässt sich die Eigenleitfähigkeit bestimmter Eluenten drastisch reduzieren und die Empfindlichkeit erheblich verbessern [7]. 

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Die chemische Suppression in der Ionenchromatographie erhöht die Empfindlichkeit, indem sie die Hintergrundleitfähigkeit verringert und so die Detektion ionischer Analyten in niedrigen Konzentrationen erleichtert. Dies geschieht durch Umwandlung des Eluenten in eine schwach leitfähige Form nach der Trennung der Analyten. Der Mechanismus hängt davon ab, ob Anionen oder Kationen analysiert werden [1].

Klicken Sie auf die einzelnen Überschriften unten, um weitere Informationen zu erhalten.

UV/VIS-Detektion

Die UV/VIS-Detektion beruht auf der Absorption von ultraviolettem (UV) oder sichtbarem (VIS) Licht durch die Analyten. Diese Detektionsmethode eignet sich für Verbindungen, die Chromophore enthalten, wie zum Beispiel aromatische Verbindungen und Übergangsmetallkomplexe. Vor- oder Nachsäulenderivatisierungstechniken können die Detektion nicht absorbierender Analyten verbessern [5,7].

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  1. Der UV/VIS-Detektor besteht aus einer Lichtquelle, die ein breites Lichtspektrum aussendet, das sowohl ultraviolette als auch sichtbare Wellenlängen umfasst.
  2. Die in einem geeigneten Lösungsmittel gelöste Probe wird in das Chromatographiesystem injiziert und durch eine Durchflusszelle geleitet.
  3. Während die Probe die Durchflusszelle durchläuft, tritt sie in Wechselwirkung mit dem von der Lichtquelle ausgesendeten Lichtstrahl. Einige der Lichtwellenlängen werden von den in der Probe vorhandenen Verbindungen absorbiert.
  4. Der UV/VIS-Detektor misst die Lichtmenge, die die Probe durchdringt (Transmission), anstatt absorbiert zu werden. Dazu vergleicht der Detektor die Intensität des Lichtstrahls vor der Messung (Grundlinienspektrum, Autozero) mit der Intensität nach dem Durchlaufen der Probe.
  5. Der UV/VIS-Detektor erzeugt ein elektrisches Signal, das proportional zur durch die Probe hindurchgelassenen Lichtmenge ist. Dieses Signal wird in der Regel in einen numerischen Wert oder einen Chromatogrammpeak umgewandelt, der die Extinktion verschiedener aufgetrennter Analyten in der Probe bei bestimmten Wellenlängen angibt.
  6. Das Detektorsignal wird anhand bekannter Standards mit bekannten Konzentrationen der Verbindungen kalibriert. Diese Kalibrierkurve stellt einen Zusammenhang zwischen der Extinktion und der Konzentration des zu untersuchenden Analyten her. Durch den Vergleich der Extinktion der Probe mit der Kalibrierkurve lässt sich die Konzentration des Analyten in der Probe bestimmen.

Einschränkungen und Herausforderungen der UV/VIS-Detektion:

  • Erfordert, dass die Analyten UV- oder VIS-Extinktion aufweisen.
  • Für bestimmte nicht absorbierende Verbindungen kann eine Derivatisierung erforderlich sein.
  • Weniger universell einsetzbar als die Leitfähigkeitsmessung

Amperometrische Detektion

Die amperometrische Detektion nutzt eine elektrochemische Zelle, um den Strom zu messen, der durch die Oxidation oder Reduktion von Analyten an der Elektrodenoberfläche erzeugt wird [1,5,6]. Sie ist hochselektiv für elektroaktive Verbindungen, einschließlich Kohlenhydrate, Zuckeralkohole und bestimmte Anionen/Kationen.

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  1. Der amperometrische Detektor besteht aus einer elektrochemischen Zelle mit zwei Elektroden: einer Arbeitselektrode (WE) und einer Referenzelektrode (RE).
  2. Wenn die Analyten aus der Trennsäule eluieren, gelangen sie in die elektrochemische Zelle. Je nach ihrer Beschaffenheit durchlaufen sie an der Oberfläche der WE entweder Oxidations- oder Reduktionsreaktionen (Oxidationsreaktionen sind am häufigsten).
  3. Während der Oxidations- oder Reduktionsreaktion nehmen die Analyten Elektronen auf oder geben sie ab. Dieser Elektronentransfer erzeugt einen elektrischen Strom, der proportional zur Konzentration des Analyten ist.
  4. Der durch die Oxidations- oder Reduktionsreaktion erzeugte elektrische Strom wird vom amperometrischen Detektor gemessen. Der Strom wird in der Regel verstärkt und in ein detektierbares Signal umgewandelt.
  5. Um die Konzentration der Analyten zu bestimmen, wird die Reaktion des amperometrischen Detektors anhand bekannter Standards mit bekannten Analytkonzentrationen kalibriert. Diese Kalibrierung ermöglicht die Quantifizierung der Analyten in der Probe.

Grenzen und Herausforderungen der amperometrischen Detektion:

  • Erfordert sorgfältige Elektrodenpflege und -konditionierung.
  • Die Empfindlichkeit kann durch Matrixeffekte und Elektrodenverschmutzung beeinflusst werden.
  • Beschränkt auf Analyten, die elektrochemische Reaktionen eingehen

Kopplungstechniken:
Massenspektrometrie (MS) und induktiv gekoppelte Plasma-Massenspektrometrie (ICP-MS)

Massenspektrometer, wie sie beispielsweise für ESI (Elektrospray-Ionisation)-MS, ESI-MS/MS und ICP-MS verwendet werden, detektieren Analyten anhand ihres Masse-zu-Ladungs-Verhältnisses und bieten dabei eine hohe Empfindlichkeit und Spezifität [6]. Diese Techniken eignen sich besonders für den Nachweis im Spurenbereich, die Elementspeziierung und zur eindeutigen Identifizierung komplexer Analyten.

 

Einschränkungen und Herausforderungen von Kopplungstechniken:

  • Erfordert hochentwickelte Geräte und Fachkenntnisse.
  • Höhere Betriebskosten im Vergleich zu anderen Detektionsmethoden
  • Eine Probenvorbereitung kann erforderlich sein, um Matrixinterferenzen zu eliminieren.

Wann wird welche Datektionsmethode angewendet?

Die Wahl der geeigneten Detektionsmethode hängt von der Anwendung und den Eigenschaften des Analyten ab. Die folgende Tabelle gibt einen Überblick über die verschiedenen in der Ionenchromatographie verwendeten Detektoren und die Anwendungen, für die sie sich besonders eignen.

DetektionsmethodeAnwendungenWichtigste Vorteile
LeitfähigkeitAnionen, Kationen, AmineUniversell, wartungsfrei, zerstörungsfrei
UV/VISBromat, Chromat, Oxoverbindungen, Stickstoff-/Schwefelverbindungen, Halogene, organische SubstanzenHohe Spezifität, flexible Wellenlängeneinstellungen
AmperometrieKohlenhydrate, Zuckeralkohole, elektroaktive organische SubstanzenHohe Selektivität und Empfindlichkeit gegenüber redoxreaktiven Verbindungen
Massenspektrometrie (ESI-MS, ESI-MS/MS, ICP-MS)Spurenelemente (Cr, As, Se, I, Fe usw.) (ICP-MS), Pestizide, Amine, Halogenessigsäuren, organische Moleküle (ESI-MS, ESI-MS/MS)Ultrahohe Empfindlichkeit, eindeutige Identifizierung

Beispiele finden Sie in den folgenden Abschnitten. Klicken Sie auf die jeweilige Überschrift, um weitere Informationen anzuzeigen.

Fazit

Die Wahl der geeigneten Detektionsmethode in der Ionenchromatographie ist entscheidend für eine möglichst genaue und zuverlässige Analyse. Die Leitfähigkeitsmessung bleibt der Standard für allgemeine ionische Spezies, während die UV/VIS- und die amperometrische Detektion eine verbesserte Selektivität für spezifische Verbindungen bieten. Kopplungstechniken wie ESI-MS, ESI-MS/MS und ICP-MS bieten eine außergewöhnliche Empfindlichkeit und Spezifität für Spuren und komplexe Analyten. 

Ein Verständnis der Grundlagen und Limitierungen der unterschiedlichen Detektionsmethoden ermöglicht die Auswahl der jeweils am besten geeigneten Methode, um eine optimale Leistungsfähigkeit zu gewährleisten.

Referenzen

[1Schäfer, H.; Läubli, M. Monographie Ionenchromatographie; Metrohm AG: Herisau, Schweiz, 2023. https://www.metrohm.com/en/products/8/1085/81085077.html

[2] Haddad, P. R.; Jackson, P. E. IonenchromatographieJournal of Chromatography Library; Elsevier: Amsterdam, 1990. eBook ISBN: 9780080858531

[3] Michalski, R. Prinzipien und Anwendungen der Ionenchromatographie. In Anwendung von IC-MS und IC-ICP-MS in der UmweltforschungJohn Wiley & Sons, Ltd, 2016; S. 1–46. DOI:10.1002/9781119085362.ch1

[4] Michalski, R. Ionenchromatographie als Referenzmethode zur Bestimmung anorganischer Ionen in Wasser und Abwasser. Kritische Rezensionen in der Analytischen Chemie 2006, 36 (2), 107–127. DOI:10.1080/10408340600713678

[5Buchberger, W. W. Nachweisverfahren in der Ionenchromatographie anorganischer Ionen. TrAC Trends in Analytical Chemistry 2001, 20 (6), 296–303. DOI:10.1016/S0165-9936(01)00068-1

[6] Paull, B.; Nesterenko, P. N. Kapitel 8 - Ionenchromatographie. In FlüssigkeitschromatographieFanali, S., Haddad, P. R., Poole, C. F., Schoenmakers, P., Lloyd, D., Hrsg.; Sonst: Amsterdam, 2013; S. 157–191. DOI:10.1016/B978-0-12-415807-8.00008-0

[7] Kolb, M.; Seubert, A.; Schäfer, H.; Läubli, M. (Editor). Monographie: Praktische Ionenchromatographie, 3. Aufl.; Metrohm AG: Herisau, Schweiz, 2020. https://www.metrohm.com/en/products/8/1085/81085069.html

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Autor
Süss

Dr. Elke Süss

Application Specialist Ion Chromatography
Metrohm International Headquarters, Herisau, Switzerland

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