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Raman instrumentation can use lasers of different laser excitation, giving the same Raman spectrum for a sample. This paper presents the specific strengths and weaknesses that different excitation wavelengths provide, allowing a user to optimize the measurement of different samples by their choice of Raman excitation laser wavelength.

Cet article présente la spectroscopie Raman portable comme outil efficace de caractérisation atline (près de la production) du noir de carbone. L'analyse spectroscopique Raman peut tester efficacement le noir de carbone.

Raman spectroscopy is used for material characterization by analyzing molecular or crystal symmetrical vibrations and rotations that are excited by a laser, and exhibit vibrations specific to the molecular bonds and crystal arrangements in the molecules. Raman technology is a valuable tool in distinguishing different polymorphs. Examples of portable Raman spectroscopy for identification of polymorphs and in monitoring the polymorphic transiton of citric acid and its hydrated form are presented.

Portable Raman spectroscopy is an invaluable tool in the study of archaeological sites, allowing for in situ analysis which minimizes the impact of such studies on important cultural sites. The flexibility of the use of a fiber optic probe and tripod-mounted video microscope with a light weight instrument reduces the need for sampling, and increases the ability to make representative measurements over what can be very large sample areas. The information content of Raman spectroscopy aids in the understanding of the materials used in the construction and restoration of important archaeological sites, and in understanding the degradation that is occurring which should aid in preservation and restoration work.

For SERS developers and end users of SERS for specific applications to investigate low concetation levels of compounds, the centerpiece of their technological platform must be a Raman setup that provides reliable lab grade performance and is affordable and portable, allowing them to tackle real world problems. The portable i-Raman Plus system coupled with a BAC151 video microscope sampling accessory provides an ideal setup. With the performance and flexibility of use with different laser spot size and power for SERS research.

Le NanoRam est capable de tester des matériaux à travers plusieurs couches de sacs de plastique transparent. Nous avons pu obtenir une identification positive de matériaux sur les sacs de PE de 1 à 9 couches avec une interférence minimale des sacs de PE sur l'identification du matériau.

La spectroscopie Raman est largement utilisée par les autorités de l'ordre public sur le terrain comme outil de criblage en raison de sa rapidité, sa sélectivité et sa facilité d'utilisation. La majorité des matières peuvent être identifiées par leur signature Raman, car elles comprennent des pics fins et distincts formant une empreinte moléculaire spécifique. Cependant, de nombreux échantillons de terrain du monde réel sont sombres et impurs. La couleur sombre, souvent causée par les impuretés, entraîne une fluorescence qui interfère avec la mesure Raman. Une méthode de suppression de la fluorescence d'un échantillon et d'amélioration de l'activité ou du signal Raman consiste à utiliser la spectroscopie Raman à surface améliorée (Surface-Enhanced Raman Spectroscopy ou SERS).

The emergence of counterfeit prescription drugs has become a concern for the pharmaceutical industry. Because of the low concentrations of APIs found in pharmaceutical drugs, normal Raman spectroscopy is typically not sensitive enough to detect the API from the surface of a pill. In this study we develop a surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS)-based approach to identify a low-dose of the API alprazolam in a Xanax tablet using a handheld Raman spectrometer. If no SERS peaks consistent with alprazolam are observed from a Xanax tablet, the pill is a suspected fake. The method demonstrates the power of SERS to quickly verify the presence of alprazolam in the tablet for anti-counterfeiting purposes.

Portable Raman is used to quantify trigonelline, an alkaloid that contributes to the health benefits of some foods. A simple method to quantify the presence of diluted trigonelline in solutions using surface enhanced Raman spectroscopy is described. Portable Raman is a tool that could be used in quality control of food items such as coffee and quinoa.

Cet article démontre l'utilité de la spectroscopie Raman portable comme outil polyvalent pour les techniques analytiques des processus (Process Analytical Technology ou PAT) pour l'identification des matières premières, le suivi in situ de réaction dans le développement de principes pharmaceutiques actifs (API) et le suivi en temps réel des processus. L'identification des matières premières est effectuée pour la vérification de matières de départ, exigée par les PIC/S (Pharmaceutical Inspection Convention and Pharmaceutical Inspection Co-Operation Scheme) et les cGMP (Current Good Manufacturing Practice) et qu'un système Raman portable peut facilement effectuer. Avec les systèmes Raman portables, les utilisateurs peuvent faire des mesures pour comprendre les processus et aussi prouver la validité du concept d'utilisation de la spectroscopie Raman dans les usines pilotes et les sites de production à grande échelle. Pour des réactions connues, exécutées de manière répétitive ou pour le suivi en ligne des réactions de processus continus, la spectroscopie Raman fournit une solution pratique pour comprendre les processus et leur contrôle élémentaire.

Urea in widely employed as a nitrogen-release fertilizer with more than 90 % of urea production destined for agricultural applications. Urea is also known to form complexes with fatty acids, which have been employed for separation of complex mixtures and purification processes. In this application note, we present the quantification of the concentration of urea in ethanol by Raman Spectroscopy and show how this method can be employed for determining the percentage of urea in a solid inclusion compound with stearic acid.

Nous présentons une nouvelle conception de système Raman permettant d'étendre les applications de la spectrométrie Raman afin de « voir au travers » (See Through) de matériaux provoquant une dispersion diffuse comme les matériaux d'emballages opaques, ainsi que pour mesurer le spectre Raman et identifier les échantillons thermolabiles, photolabiles ou hétérogènes.

L'adéquation et le potentiel de la spectroscopie Raman en médecine légale est largement connue par les spécialistes de cette discipline, qui l'utilisent au laboratoire pour identifier un grand nombre de composés tels qu'explosifs, médicaments, peintures, fibres textiles et encres. Toutefois, l'utilisation de la spectroscopie Raman de laboratoire en dehors du laboratoire, par ex. pour l'analyse in situ sur les lieux du crime, semblait être une fiction, il y a encore quelques années. Heureusement, des spectromètres Raman portables modernes dont la capacité de mesure est comparable à celle des spectromètres de laboratoire sont désormais disponibles dans le commerce.Pour le prouver, des défis d'applications extrêmement difficiles ont été relevés dans des cas où il était souhaitable de réaliser une identification d'échantillons sur les lieux.

Les agents de la force publique, les techniciens de laboratoire, les inspecteurs sur les lieux de crime et beaucoup d'autres personnes affrontent un défi significatif pour l'identification de matériaux lors d'une enquête médicolégale. Classiquement, les techniciens utilisent diverses techniques d'identification pour obtenir des résultats à partir de diverses formes d'échantillons médicolégaux. Bien que certaines technologies soient idéales pour une identification précise en laboratoire, nombreuses sont celles qui comme la spectroscopie Raman se prêtent à une identification réussie de divers types d'échantillons médicolégaux directement sur le terrain ou au laboratoire. La spectroscopie Raman et classée comme méthode analytique de catégorie A par l'organisme américain Scientific Working Group for the Analysis of Seized Drugs (SWGDRUG, version 7.1, 2016).

At a crime scene, a police officer collects a fiber sample that may prove to be invaluable evidence in identifying a criminal or exonerating an innocent person. In recent years, Raman spectroscopy has been studied extensively for forensic fiber analysis because of the high selectivity of Raman signatures, non-destruction nature of the test, and the ability to conduct the analysis without any sample preparation. The Raman spectrum can be measured directly on fabrics or fibers mounted on glass slide with very little interference from the mounting resin or the glass.

Les huiles comestibles sont non seulement une source nutritionnelle importante, mais également une matière première fondamentale pour l'industrie alimentaire. Les huiles végétales sont de plus en plus importantes en raison de leur proportion d'acides gras mono- et polyinsaturés plus élevée que dans les graisses animales. Dans cette Application Note, les principaux ingrédients des huiles d'olive, de camélia, d'arachide, de graine de tournesol et de colza sont analysés par un spectromètre Raman portable associé à un logiciel de chimiométrie.

L'appareillage Raman moderne est plus rapide, plus robuste et moins onéreux que l'appareillage précédent. La conception d'appareils à hautes performances, portables et pouvant être tenus en main, a permis le développement de cette technologie dans de nouvelles niches applicatives jusque-là inaccessibles aux anciens appareils plus encombrants. Les appareils Raman portables tels que le NanoRam® de B&W Tek sont bien adaptés aux applications pharmaceutiques comme le test des matières premières, la vérification des produits finis et l'identification des médicaments contrefaits en raison de la très grande sélectivité moléculaire de cette technique.

Metrohm’s ST Raman technology enables fast, contactless identification of substances through opaque packaging, expanding safe, field-ready use of Raman spectroscopy.

Les méthodes analytiques pour effectuer le test CU doivent dans l'idéal être rapides, non invasives et ne pas exiger de grande préparation de l'échantillon. Récemment, la spectroscopie par transmission en proche infrarouge (NIR) et la spectroscopie à transmission Raman ont toutes deux été explorées comme méthodes alternatives pour le test CU atline (près de la production) sans préparation de l'échantillon. Bien que rapide et non destructive, la spectroscopie à transmission NIR souffre d'une faible sélectivité chimique et de sa sensibilité aux modifications de l'environnement de test. La spectroscopie Raman à transmission associée à la modélisation chimiométrique émerge rapidement comme technique appréciée pour le test CU en raison de sa haute spécificité chimique. C'est particulièrement utile lorsqu'il s'agit de formulations pharmaceutiques complexes.

B&W Tek’s TacticID®-1064 is a field-ready handheld Raman system utilizing 1064-nm wavelength laser excitation. Designed for forensic analysis by safety personnel, first responders, and law enforcement personnel, the TacticID-1064 significantly reduces fluorescence, allowing users to identify tough street samples such as ecstasy tablets in a variety of colors and mixture forms.

Les deux principales représentations mathématiques utilisées comme outils de décision pour les données spectroscopiques en spectroscopie Raman portative, à savoir l'indice de qualité de corrélation (en anglais Hit Quality Index = HQI) et le degré de signification (p-value) sont présentées.

L'identification correcte des phases minérales de minces sections de roches est essentielle pour l'analyse pétrographique et pétrologique des roches. La spectroscopie Raman portable couplée à un microscope optique délivre des informations chimiques associées aux images optiques permettant d'augmenter la certitude d'identification par rapport à la seule microscopie optique.

Les avantages d'un spectromètre à refroidissement TE (thermoélectrique) dans les systèmes Raman sont discutés dans le cadre de la réduction du bruit par allongement de la durée d'intégration et de l'amélioration des limites de sensibilité.

Le test des échantillons médicolégaux rencontrés par les agents de la force publique et des douanes est basé sur des techniques analytiques aujourd'hui miniaturisées et simplifiées qui se répandent sur le terrain. Les tests de terrain en spectroscopie Raman permettent aux utilisateurs d'effectuer des mesures fiables sur le champ, tout en réduisant l'engorgement des laboratoires de la police et accélérant le processus judiciaire.

Les solutions Raman portables ont amélioré la capacité à effectuer des tests rapides et complets des matières premières sans nécessité de préparation de l'échantillon. Le spectromètre Raman portable NanoRam contribue à accroître la qualité des tests par une technologie abordable, utilisée au point de réception, ce qui réduit les étapes d'acceptation du matériau et procure un fort retour sur investissement (ROI).

La combinaison de la spectroscopie Raman et des techniques d'absorption de vapeur fournit une vue exhaustive des interactions vapeur-solide des matériaux pharmaceutiques, car elle reflète des propriétés structurelles. Cet article s'intéresse au suivi in situ de transformations polymorphiques induites par l'humidité (passage du D-mannitol delta au bêta) à l'aide d'une technique d'absorption de vapeur combinée à une analyse Raman.

Cette Technical Note fait la démonstration de l'identification de matériaux avec un NanoRam au travers de sacs en plastique brun foncé. Le NanoRam prouve son efficacité pour l'identification de matériaux placés à l'intérieur de sacs de polyvinyle brun foncé.

Les mélanges ternaires de solutions aqueuses de sucre sont mesurés et des modèles multidimensionnels de concentration des analytes sont développés à l'aide du logiciel BWIQ.

La spectroscopie Raman portable est utilisée pour tester les matières premières de différents types et formes d'échantillons. L'utilisation d'accessoires d'échantillonnage optimisé améliore l'utilité de la spectroscopie Raman portable sans compromis sur la qualité des données ni tests compliqués.

Les câbles à fibres optiques sont des merveilles d'innovation pour l'instrumentation spectroscopique moderne. Parmi les nombreux avantages offerts par l'échantillonnage par câble à fibre optique citons une grande flexibilité qui permet des mesures sur différents sites d'échantillonnage, une facilité d'utilisation et une flexibilité pour un transport facile. Cette liberté s'accompagne toutefois d'une responsabilité accrue pour l'entretien et la maintenance des accessoires à fibre optique associés afin d'assurer la qualité des mesures et la durabilité de la fibre optique.

Le Raman classique sonde généralement une très petite zone de l'échantillon à une densité de puissance élevée (PD pour Power Density) au point focal du laser sur l'échantillon, ce qui signifie que seule une partie limitée d'un échantillon est mesurée et que le résultat a tendance à être non reproductible pour un échantillon hétérogène. La densité de puissance élevée peut également provoquer le réchauffement ou la combustion des échantillons. L'adaptateur à large spot (LSA) pour les produits Raman portables de B&W Tek, possédant une zone d’échantillonnage beaucoup plus grande (4,5 mm de diamètre), est conçu pour surmonter ce type de problèmes.

La méthode RVM ne nécessite que quelques spectres pour établir un modèle et peut être rapidement développée sur le NanoRam-1064. L'analyse multivariable des spectres Raman sur un appareil Raman portable fournit des méthodologies plus robustes pour l'identification des échantillons.

In this note, we use a model drug, acetaminophen, to demonstrate the capability of QTRam® to quantify low concentrations of API in compressed tablets.QTRam® is a compact transmission Raman analyzer designed specifically for content uniformity analysis of pharmaceuticals in solid dosage forms.

La cellulose est un excipient brut d'origine naturelle utilisé dans la plupart des produits pharmaceutiques. Il est nécessaire d'analyser les matières premières pour garantir aux consommateurs la qualité de la cellulose et de ses dérivés qu'ils recoivent. Le NanoRam®-1064 est un atout pour les essais d'identification des matières premières pharmaceutiques, puisqu'il réduit la fluorescence générée par les systèmes Raman portables typiques équipés de lasers de 785 nm. Comme tel, le NanoRam®-1064 est utilisé ici pour identifier les dérivés de la cellulose qui entrent normalement en fluorescence avec un laser de 785 nm.

Le TacticID®-GP Plus dispose de plusieurs modes de mesure pour assister les utilisateurs en charge de la sécurité et de la sûreté. Le mode A permet à l'utilisateur de créer une bibliothèque de spectres Raman ou SERS personnalisable selon la plage de recherche spectrale et le seuil d'indice de qualité de corrélation (HQI, Hit Quality Index). Le mode A est d'une grande utilité pour les laboratoires de médecine légale qui souhaitent utiliser l'expansion de la détection SERS de médicaments de synthèse spécifiques à leurs régions géographiques ou pour la sécurité sanitaire des aliments sur les marchés en perspective. Dans cet exemple, le mode A est utilisé pour créer une bibliothèque SERS de mélamine afin de détecter facilement la présence de mélamine dans les préparations pour nourrissons à l'aide d'un seul pic indicateur.

Botanicals are derived from plant materials and used for their medicinal and therapeutic properties in the nutraceuticals market. They are not as heavily regulated by the U.S. Food and Drug Administration (FDA) like the pharmaceuticals drug market, but they are required to follow Good Manufacturing Practice (GMP Requirements).The NanoRam®-1064 is an asset for pharmaceutical identity testing, minimizing fluorescence generated by typical handheld Raman systems with 785 nm lasers. As such, the NanoRam®-1064 is used here to identify botanicals that would normally fluoresce with a 785 nm laser.

Les timbres sont des objets du patrimoine culturel qui fournissent une quantité inestimable d'informations historiques. Les encres historiques contrefaites sont en augmentation, il devient impératif d'identifier les timbres frauduleux et de les retirer du marché. Le spectromètre Raman portable i-Raman EX® équipé d'un laser à 1064 nm est utilisé, vu qu'il atténue la fluorescence de l'encre. Le i-Raman EX® offre également la fonctionnalité de réduction à une faible puissance laser, jusqu'à 1 %, pour éviter la brûlure des échantillons. Le système de microscope vidéo Raman analyse les moindres détails, ce qui est impératif pour l'analyse du patrimoine culturel d'une enveloppe historique datant de 1885.

Research laboratories must expand their capabilities to routinely analyze candidate microplastics from environmental samples to determine their origin and help predict biological impacts. Spectroscopic techniques are well suited to polymer identification. Laboratory Raman spectroscopy is an alternative to confocal Raman microscopes and Fourier transform infrared (FTIR) microscopes for quick identification of polymer materials. Raman microscopy was used to identify very small microplastic particles in this Application Note.

The TacticID®-1064 ST is a 1064 nm handheld Raman system designed for law enforcement officials, first responders, and customs and border protection officers for rapid field identification of illicit substances such as narcotics, explosives, and other suspicious materials.The TacticID-1064 ST is specially designed with see-through Raman functionality to measure materials through both transparent and opaque containers. These through-barrier measurements remove the need for active sampling of potentially dangerous compounds such as fentanyl, leading to safer operations and reduced wait time for clear results.

Quantitation of the functionalization of a water-soluble polymer was achieved using a portable Raman spectrometer. The Raman spectrum provides strong, unique bands for both the initial and fully reacted polymer. This enables development of a simple, robust quantitative analysis of the percent polymer functionalization. This method is now routinely used in a manufacturing plant's quality control laboratory.

Bien que le processus de création, de validation et d'utilisation d'une méthode soit bien défini par le logiciel, la robustesse de la méthode dépend de la bonne pratique de l'échantillonnage, de la validation et de la maintenance de la méthode. Dans ce document, nous détaillerons les pratiques recommandées pour utiliser la méthode multivariée avec le NanoRam-1064. Ces pratiques sont recommandées pour les utilisateurs finaux qui travaillent en environnement pharmaceutique et peuvent également s'étendre à d'autres industries. Ce document constitue une référence générale pour les utilisateurs du NanoRam-1064 qui souhaitent créer une POP pour le développement, la validation et la mise en œuvre de méthodes.

Un aspect important de la collecte de données Raman pour les rendre comparables entre les appareils est la correction de l’intensité relative du spectromètre, car la réponse relative de chaque spectromètre Raman est unique. Les matériaux de référence standard (MRS) sont des verres optiques qui émettent un spectre de luminescence à large bande lorsqu'ils sont éclairés avec un laser Raman à une longueur d'onde spécifique. Ce spectre est appliqué en tant que correction de réponse d'intensité spectrale pour un appareil spécifique, afin d'éliminer les artéfacts de l'appareil. Le logiciel standard pour les appareils portables de la série i-Raman, BWSpec, offre des fonctions pour appliquer cette correction spécifique à l'appareil. Cette note technique explique la correction de l'intensité relative et comment l'appliquer à l'aide du logiciel BWSpec.

In this case study, a suspected counterfeit Adderall pill was measured directly with a TacticID Mobile using a point-and-shoot adapter. The spectra of the suspected couterfeit pill was found to contain cellulose and caffeine, but not the active ingredient. The TacticiD Mobile with 1064-nm laser excitation provides fluorescence suppression, giving those on the front lines a tool in the fight against dangerous counterfeit drugs.

L'utilisation de la spectroscopie Raman pour l'analyse des processus dans les industries pharmaceutique et chimique continue de gagner du terrain en raison de ses mesures non destructives, de ses délais d'analyse réduits et de sa capacité à effectuer des analyses à la fois qualitatives et quantitatives. Des algorithmes de prétraitement spectral sont appliqués de manière routinière aux données spectroscopiques quantitatives afin d'améliorer les caractéristiques spectrales tout en minimisant la variabilité non liée à l'analyte en question. Dans cette note technique, nous aborderons des principales options de prétraitement applicables à la spectroscopie Raman, avec des exemples d'applications réelles, et à la vérification des algorithmes disponibles dans les logiciels B&W Tek et Metrohm afin que le lecteur puisse facilement les appliquer pour créer des modèles quantitatifs Raman.

Raman spectroscopy is a valuable tool for the characterization of carbon nanomaterials due to its selectivity, speed, and ability to measure samples nondestructively. Carbon materials typically have simple Raman spectra, but they contain a wealth of information about internal microcrystalline structures in peak position, shape, and relative intensity.

100% starting materials identification testing is one of the FDA’s directives as per 211.84 for FDA regulated industries such as Pharmaceutical, Vaccines, Cosmetics, Tobacco, Animal veterinary products, Food, etc. STRam®-1064 is a Raman analyzer uniquely suited for this purpose. It measures samples through thick packaging materials such as plastics, multilayer kraft paper sacks, and HDPE containers. A long wavelength laser is used to suppress fluorescence. The ID algorithm isolates the sample signature by subtracting that of the packaging material and compares that with library spectra to achieve identification.

Le couplage de la chromatographie ionique (CI) haute performance à des détecteurs multidimensionnels, tels que le spectromètre de masse (MS) ou le spectromètre de masse couplé au plasma par induction (ICP/MS), permet d'augmenter significativement la sensitivité tout en réduisant simultanément les éventuelles interférences de matrice au minimum absolu. Avec IC/MS, il est possible de détecter divers oxyhalogénures, tels que bromate et perchlorate dans la gamme des sub-ppb. En plus, il est possible de quantifier précisément les acides organiques, grâce à une détermination sur la base de la masse, même en présence de matrices fortement chargées en sel. Avec l'IC-ICP/MS, différents états de valence du chrome, de l'arsénique et du sélénium potentiellement toxiques sous la forme d'espèces inorganiques et organiques peuvent être identifiés, de manière sensible et sans ambiguïté, en un seul passage.

Les ions sulfate et chlorure sont déterminés dans de l'éthanol dénaturé utilisant la chromatographie ionique à échange d'anions selon ASTM D7319.

La détermination chromatographique simultanée de traces de lanthanides a pu être réalisée en utilisant, soit la détection de conductivité directe sans suppression, soit en utilisant la détection UV/VIS, après réaction post-colonne (PCR) avec l'arsenazo III à 655 nm. La détection de conductivité dans des conditions isocratiques a pu être effectuée en un temps d'analyse total d'approximativement 70 minutes. En revanche, la détermination des lanthanides par élution avec gradient et détection spectrophotométrique successive des complexes arsenazo III-lanthanide(III) a pu être réalisée en 22 minutes. En plus du temps d'analyse remarquable, la détection UV/VIS excelle de par ses sélectivité et sensitivité exceptionnelles et ne souffre pas d'interférences par l'omniprésence d'impuretés non-lanthanides, telles que le fer(III) ou autres métaux de transition. Pour les deux détections, de conductivité et de spectrophotométrique, l'utilisation d'étapes de préconcentration d'échantillons a permis de réduire la limite de détection (LOD) au niveau de la gamme des sub-ppb.

L'analyse d'azide dans l'Irbesartan est une méthode de chromatographie ionique simple, rapide et précise de détermination de traces de contaminants inorganiques dans des produits pharmaceutiques. Les traces d'azides toxiques dans les produits pharmaceutiques peuvent être déterminées de manière précise dans la gamme des sub-ppb, après élimination de matrice (Metrohm Inline Matrix Elimination), utilisant la chromatographie ionique isocratique (CI) avec détection de conductivité avec suppression. Alors que les anions azides sont retenus sur la colonne de préconcentration, la matrice pharmaceutique interférente est rincée par la solution de transfert, constituée idéalement de 70% de méthanol et 30% d'eau ultrapure. Le système analytique offre non seulement des pics d'azide de haute résolution, il facilite également la réduction des interférences, telles que celle, tout particulièrement, de l'anion nitrate. Le calibrage avec des solutions standard d'azide est linéaire sur une gamme de 5…80 ppb, permettant d'atteindre un coefficient de détermination de 0.9995. La limite de détection (LOD) et la limite de quantification (LOQ) de l'azide dans l'Irbesartan sont de 5 et 30 µg/L, respectivement; les déviations relatives standard (RSD) pour la surface du pic, la hauteur de pic et le temps de rétention étant inférieurs à 3.9%. Des tests de robustesse effectués, prenant en compte la variation de la température du four à colonne et la composition de la solution de transfert, ont permis d'obtenir, en terme de surface de pic, des RSDs inférieurs à 2.8% et 3.1%, respectivement.

Le contrôle de qualité et de procédés des biocarburants requiert des méthodes d'analyse directes, rapides et précises. La chromatographie ionique (CI) est la méthode idéale dans ces cas-là. Les traces d'anions dans l'essence/éthanol sont déterminées précisément, dans le domaine des sub-ppb, après la technique d'élimination de matrice de Metrohm (Inline Matrix Elimination) en utilisant la chromatographie anionique avec détection de conductivité, après suppression séquentielle. Alors que les analytes anioniques sont retenus sur la colonne de préconcentration, la matrice interférente organique essence/bioéthanol est éliminée.Les métaux alcalins nuisibles et les métaux alcalino-terreux extractibles à l'eau présents dans les biocarburants sont déterminés dans le domaine des sub-ppm, en utilisant la chromatographie cationique avec détection de conductivité directe, avec l'extraction automatique à l'acide nitrique et la technique de dialyse Metrohm Inline Dialysis. À la différence des substances de haute molécularité, les ions dans la matrice de force ionique élevée, diffusent à travers la membrane dans la solution acceptante aqueuse, de basse ionicité. Dans les échantillons de réacteurs de gaz biologique, les acides organiques de poids moléculaire faible sont issus de la dégradation biologique des matériaux organiques. Leur profil permet de tirer des conclusions importantes sur la conversion de la réaction de digestion anaérobique. Les acides gras volatiles et le lactate peuvent être déterminés de manière précise, en utilisant la chromatographie ionique à exclusion ionique avec détection de conductivité avec suppression, après dialyse en ligne ou filtration.

La combinaison entre 850 Professional IC, 858 Professional Sample Processor, Dosino et le logiciel MagIC NetTM offre une diversité sophistiquée de techniques de préparation d'échantillons par chromatographie ionique. La dilution en ligne automatisée des échantillons représente l'une d'entre elles.Après la première injection d'échantillon, le logiciel MagIC NetTM vérifie si la surface du pic de l'échantillon se situe bien à l'intérieur du domaine de calibrage. Si le pic mesuré est en dehors de ces limites, le logiciel calcule le facteur de dilution approprié, dilue et ré-injecte automatiquement l'échantillon. Pour tous les ions analysés (Li+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, F-, Cl- , NO2-, Br-, NO3-, SO42- ), la dilution automatique logique a permis d'obtenir des coefficients de détermination (R2) supérieurs à 0.9999. Les résultats obtenus par injection directe pour les cations et anions étaient de l'ordre de 98.6…99.5% et 93.4…100.4%, respectivement. En revanche, après dilution logique, les résultats pour les cations et anions se situaient entre 100.1…102.9% et 98.2…102.6%, respectivement. Les déviations relatives standard pour toutes les déterminations prenant en compte les solutions d'échantillons diluées étaient inférieures à 0.91%.

Le défi analytique traité dans ce travail consiste à détecter des quantités de bromure, sulfate, acides monocarboxyliques aliphatiques et différents métaux alcalino-terreux, en présence de concentrations très élevées de sodium et chlorure, dans la gamme des sub-ppm. Les ions bromure, sulfate, acétate et butyrate peuvent être déterminés de manière sure par détection de conductivité avec suppression. Le propionate ne peut être détecté que qualitativement, à cause des effets de matrice. Ce problème peut être solutionné en couplant le chromatographe ionique (CI) au détecteur de spectrométrie de masse (MS). Cette combinaison réduit les interférences de matrice et augmente la sensibilité. Les cations magnésium, baryum et strontium sont déterminés par détection de conductivité sans suppression.

L'étude des effets défavorables de la pollution de l'air requiert des mesures en semi-continu à la fois rapides et précises, des espèces inorganiques dans des aérosols et les composants de leur phase gazeuse dans l'air ambiant. Les appareils les plus prometteurs, souvent nommés instruments collecteurs de vapeur, sont les PILS (particle-into-liquid sampler) couplés aux analyseurs de chimie humide, tels que la chromatographe (CI) cationique et/ou anionique et l'instrument de Monitoring pour AeRosols et GAses (MARGA) avec deux CI intégrés. Les deux instruments comprennent des dénudeurs de gaz, un soi-disant «condensation particle growth sampler, ainsi que des pompes et des unités de contrôle. Alors que PILS utilise deux dénudeurs fixés consécutifs et une chambre de type «downstream growth chamber, le système MARGA est composé d'un Wet Rotating Denuder (WRD) et d'un Steam-Jet Aerosol Collector (SJAC). Bien que les samplers d'aérosol des systèmes PILS et MARGA utilisent différents assemblages, tous deux appliquent la technique dénommée «growing aerosol particles into droplets dans un environnement supersaturé en vapeur d'eau. Mélangées préalablement à de l'eau transporteuse, les gouttelettes collectées continuellement alimentent les boucles d'échantillonnage ou colonnes de préconcentration pour les analyses CI en ligne. Alors que le système PILS a été développé pour les échantillons aérosols seulement, le système MARGA permet une détermination des gaz solubles à l'eau. Comparativement aux dénudeurs classiques, qui enlèvent les gaz des échantillons d'air avant la chambre de croissance, le système MARGA collecte les espèces gazeuses dans un WRD pour analyse inline. Comparativement aux gaz, les aérosols disposent de vitesses de diffusion basses et ne se dissolvent ni dans les dénudeurs PILS, ni dans les WRD. Une sélection appropriée des conditions de chromatographie ionique de PILS-CI permet de réaliser une détermination précise, en 4 à 5 minutes, des sept espèces inorganiques majeures (Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cl-, NO3- et SO4 2-) dans des particules fines d'aérosol. Avec des temps d'analyse supérieurs (10-15 minutes), même des acides organiques de poids moléculaires faibles, tels que l'acétate, le formiate et l'oxalate peuvent être analysés. MARGA permet en plus la détermination simultanée de HCl, HNO3, HNO2, SO2 et NH3.Les systèmes PILS et MARGA permettent des mesures indépendantes en semi-continu, à long terme (1 semaine) et la détermination de polluants particuliers dans la gamme du ng/m3.

Le travail a été réalisé sur la colonne de séparation Metrosep C 2 - 150, les paramètres d'éluant suivants étant examinés: concentration en acides nitrique, tartrique, citrique et oxalique et concentration de l'anion complexant de l'acide dipicolinique (DPA). Le but était de déterminer l'effet de ces paramètres plus celui de la température de colonne sur les temps de rétention des métaux alcalins, alcalino-terreux, ammonium et amines, utilisant la chromatographie ionique par échange d'ion, avec détection sans suppression. À cause de leurs affinités respectives similaires sur la colonne échangeuse d'ions, les métaux de transition sont difficiles à séparer avec les éluants classiques d'acide nitrique, tartrique, citrique et oxalique. Une formation de complexe partielle avec le ligand dipicolinate permet de diminuer significativement les temps de rétention et d'augmenter l'efficacité de séparation. Cependant une complexation trop forte a pour résultat un passage trop rapide à travers la colonne et donc une perte complète de séparation. À part un changement de l'ordre d'élution entre le magnésium et le calcium à une forte concentration en DPA, les autres cations (non-aminés) sont seulement peu affectés par la composition de l'éluant. Indépendamment de la concentration en acide tartrique et nitrique dans l'éluant, une augmentation de la température de colonne permet de réduire les temps de rétention et d'améliorer légèrement les symétries des pics des cations amines organiques, tout particulièrement dans le cas du cation triméthylamine cation. En revanche, une augmentation de la température de colonne en présence de concentrations en DPA dépassant 0.02 mmol/L résulte en une augmentation du temps de rétention des métaux de transition. Suivant le problème de séparation, une variation de la valeur pH, l'utilisation d'un agent complexant et/ou une augmentation de la température de la colonne sont des outils puissants, permettant d'élargir le spectre de la chromatographie cationique.

Le défi analytique traité dans ce travail consiste à détecter des concentrations (ppb) de bromure en présence de matrices très chargées en chlorure. Ce problème a pu être résolu en séparant les ions bromure de la fraction majeure de la matrice de chlorure éluant relativement tôt (plusieurs g/L), en appliquant deux séparations chromatographiques séquentielles sur la même colonne. Après la première séparation, la fraction majeure de la matrice interférente est rincée et éliminée, alors que les anions éluant plus tard sont orientés vers une colonne de préconcentration retenant les anions. Après élution en contre-courant, les ions bromure sont séparés efficacement des résidus chlorures marginaux. Les courbes de calibrage à quatre points pour les ions bromure et sulfate sont linéaires dans une gamme de 10…100 µg/L et 200…800 µg/L, avec des coefficients de corrélation de 0.99988 et 0.99953, respectivement. La méthode décrite ici requiert seulement une seconde vanne d'injection et une colonne de préconcentration, pour permettre de solutionner ce problème de séparation exigeant.

La précipitation des métaux et la récupération des cyanures dans le processus SART (sulfuration, acidification, recyclage, épaississement) dépendent dans une large mesure de la concentration en sulfure. Parmi les méthodes d’analyse par injection en flux continu associées aux analyseurs liquides, la combinaison d’une cellule de diffusion gazeuse avec une chromatographie ionique (CI) suivie d’une détection spectrophotométrique directe s’est avérée être l’une des méthodes les plus pratiques d’analyse du sulfure. Ce document traite de la détermination des anions de sulfure via le couplage d’une cellule de diffusion de gaz à une CI suivie d’une détection spectrophotométrique.

Différentes procédures de contrôle, telles que la détermination de l'indice d'acidité et d'iode dans le biodiesel, ainsi que l'analyse des chlorures et sulfates dans le bioéthanol sont décrites.

Une analyse complète d'eau du robinet comprend la détermination de la valeur pH, de l'alcalinité et de la dureté totale de l'eau. La mesure de pH et le titrage pH à l'aide d'une électrode pH standard présentent différents désavantages. Tout d'abord, le temps de réponse de plusieurs minutes est trop long et par dessus tout, la vitesse d'agitation a une influence significative sur la valeur pH mesurée. Contrairement aux électrodes pH conventionnelles, l'Aquatrode plus avec sa membrane en verre spéciale garantit des mesures et des titrages pH rapides, corrects et très précis dans les solutions qui ont une force ionique faible ou qui sont faiblement tamponnées. La dureté totale de l'eau est déterminée idéalement avec l'EIS au calcium (EIS Ca). Par un titrage complexométrique, calcium et magnésium peuvent être déterminés simultanément jusqu'à un rapport calcium/magnésium de 10:1. Les limites de détection pour les deux ions se situent dans la gamme de 0.01 mmol/L.

Les essences disponibles dans le commerce sont des mélanges complexes de centaines d'hydrocarbones différents. Pour le calibrage des moteurs de test ou pour la recherche expérimentale avancée, ils sont constitués de mélanges de substituts de composants multiples représentant de manière adéquate les caractéristiques physiques et chimiques désirées. Par définition, chaque indice d'octane et de cétane correspond a un facteur de mélange spécifique d'un carburant primaire de référence (primary reference fuel: PRF). À partir de cette information, l'Unité de distribution contrôlée automatiquement par tiamoTM prépare les mélanges de substituts. Cette technique permet un gain de temps remarquable et permet d'éviter également les erreurs occasionnées au cours des étapes de préparation, ainsi que tout contact avec des produits chimiques dangereux. En plus, les résultats précis et exacts sont affichés sur des rapports personnalisables au choix et remplissant les exigences relatives aux BPL et BPM.

Comparativement au titrage classique selon Epton, les titrages à deux phases à indication potentiométrique utilisant des Surfactrodes résistantes aux solvants organiques peuvent être facilement automatisés et ne nécessitent pas l'utilisation du chloroforme toxique et dangereux pour l'environnement. Même les matrices représentant un défi, telles que les graisses et les huiles dans des bains d'huiles, les démêlants pour les cheveux ou les agents fortement oxydants des lessives et produits d'entretien industriels n'interfèrent pas avec le titrage des tensioactifs. Les résultats obtenus sont excellents et sont comparables à ceux obtenus avec le titrage d'Epton. Indépendamment de la matrice, les déviations standard relatives de déterminations répétées trois fois sont inférieures à 2.1%. Alors que l'électrode Surfactrode Resistant est surtout utilisée dans les formules contenant des huiles, la Surfactrode Refill est idéale pour les lessives et savons. Ces deux électrodes excellent par leur robustesse et permettent toutes deux des déterminations rapides et précises des tensioactifs anioniques et cationiques.

La benzbromarone est l'un des produits pharmaceutiques utilisé le plus couramment. Cette substance peut être analysée par les méthodes LC-MS et GC-MS à la fois sophistiquées et onéreuses; mais elle peut également être déterminée de manière efficace par titrage avec une solution d'hydroxyde de sodium, utilisant un mode de préparation d'échantillons direct et totalement automatique. Un homogénéisateur haute fréquence broie un à trois comprimés en 90 resp. 120 s. La durée d'analyse totale est de 8 minutes. Des déterminations répétées dix fois avec un ou trois comprimés ont donné les résultats suivants: concentration de benzbromarone 99.2 et 98.7 mg par comprimé, respectivement. En augmentant le nombre de comprimés de un à trois, on obtient une amélioration de l'écart type relatif (RSD) de 1.36 à 0.88%. Ces résultats sont comparables avec les valeurs indiquées par le fabricant (environ 100 mg/comprimé).À côté de la combinaison Titrando/homogénéisateur présentée ici, les deux autres membres de la famille du 815 Robotic Soliprep Sample Processor offrent des possibilités de préparation d'échantillons étendues dans les domaines d'application de la CI, HPCL, ICP ou voltampérométrie.

La teneur en eau dans les comprimés détermine le pouvoir de libération de ses composants actifs; elle joue aussi un rôle déterminant quant à leurs propriétés chimiques, physiques, microbiennes et leur capacité de stockage. Ce sont les raisons pour lesquelles la teneur en eau est d'une importance cruciale; elle doit être déterminée très précisément. Ce document décrit la détermination directe de la teneur en eau, utilisant le titrage volumétrique Karl Fischer (KFT). Les étapes de préparation d'échantillons complexes sont éliminées grâce à l'emploi d'un homogénéisateur haute fréquence, jouant également le rôle d'agitateur. Avant le titrage, l'homogénéisateur broie les comprimés directement dans la solution KF. Comme cette étape a lieu directement dans le vase de titrage hermétiquement fermé, les interférences dues à l'humidité de l'air peuvent être exclues. Même après 24 h dans les vases de mesure, la teneur en humidité dans quatre types d'échantillons de comprimés différents se trouvait entre 93% et 108% des valeurs déterminées initialement. Avec un coefficient de détermination de 0.99993, la méthode KF est extrêmement linéaire pour des teneurs en eau entre 4 et 215 mg. Pour tous les types de comprimés testés, la méthode KFT a donnée des résultats conformes aux indications des fabricants.

Une méthode basée sur la technique AdCSV (adsorptive cathodic stripping voltammetry) a été développée pour permettre la détermination de traces d'uranium(VI) dans des échantillons d'eau potable, en utilisant l'acide chloranilique (CAA). La présence de composés de matrice différents (KNO3, Cl-, Cu2+, organiques) peut compromettre la détermination du complexe uranium-CAA. Les interférences peuvent cependant être minimisées en sélectionnant les paramètres voltampérométriques adéquats. Dans les échantillons d'eau problématiques, une détermination d'uranium dans le domaine inférieur des µg/L est réalisable et dans les échantillons d'eau légèrement pollués, l'uranium peut être déterminé jusque dans la gamme des ng/L, valeur comparable aux déterminations effectuées par les méthodes ICP-MS courantes.

La présence de cuivre dans les biocarburants à base d'éthanol a gagné en importance, car le Cu2+ catalyse les réactions oxydatives dans l'essence provoquant une détérioration des oléfines et la formation de gomme. La voltampérométrie par redissolution anodique (anodic stripping voltammetry = ASV), l'une des techniques les plus sensibles et précises d'analyse de traces, a pu être utilisée pour la détermination de Cu(II) dans les carburants à l'éthanol et les essences sans aucune préparation d'échantillons. Les ions cuivre sont tout d'abord électro-déposés sur la surface de l'électrode de mercure à goutte suspendue (HMDE). Puis le cuivre amalgamé est dissous de nouveau quantitativement (anodiquement) et une courbe courant-tension est enregistrée.Les conditions expérimentales, telles que le temps et le potentiel de déposition, ainsi que l'électrolyte et l'électrode de référence adéquats sont déterminés dans des expériences préliminaires. Pour les échantillons synthétiques, dotés avec Cu2+ (5…100 µg/L), des taux de recouvrement entre 96 et 112% ont été obtenus. L'échantillon E85 doté au cuivre a donné un taux de recouvrement de 100%. Les déviations standard relatives pour les concentrations de Cu2+ de 5 µg/L et supérieures étaient de 8.0 et 5.5%, respectivement. En utilisant un temps de préconcentration de 60 s à -0.7 V versus Ag/AgCl, une gamme linéaire de 0…500 µg/L avec une limite de détection de 2 µg/L ont été obtenues.

Pour de nombreuses raisons, la teneur en eau du chocolat est d’une importance cruciale et doit être déterminée avec précision. Ce poster compare une version automatisée du titrage Karl Fischer (KFT) utilisant l’addition successive de différents solvants avec le titrage manuel largement répandu à température élevée à l’aide d’un mélange chloroforme/méthanol. Les teneurs en eau déterminées au moyen des deux procédures concordent grandement. Toutefois, le titrage manuel nécessite la préparation intensive d’échantillons, les réactions secondaires sont difficiles à quantifier et les dangereux solvants halogénés doivent être utilisés. En revanche, le KFT automatisé est simple, fait appel à des solvants non dangereux, permet de quantifier les réactions secondaires et est facilement applicable aux déterminations de la teneur en eau dans des matrices de sucre et contenant de la graisse.

De nos jours, un nouveau type de matériaux énergétiques (explosifs) fait son apparition. Les nitrates aromatiques conventionnels sont toujours en usage, mais il existe un besoin urgent en techniques analytiques pour les matériaux énergétiques de la classe chimique des peroxydes, des composés azoïques, etc. Cette présentation démontre l’utilisation d’un système HPLC moderne (chromatographie en phase liquide à haute performance) avec un détecteur conventionnel (DAD), réalisant ainsi le couplage avec la spectrométrie de masse pour l’analyse des différentes classes mentionnées ci-dessus des matériaux énergétiques.

Ce poster présente un procédé hautement reproductible pour déterminer la contribution du sodium d’espèces organiques pouvant être extraites par acide dans une liqueur du procédé Bayer. La précision de cette méthode est estimée à 0,2 % RSD.

Les iColumns de Metrohm sont les premières colonnes IC au monde équipées d'une puce de données qui enregistre des données librement définissables, des données de colonne fixe ainsi que des données entrées par le logiciel MagIC NetTM. Toutes les informations nécessaires comme le type de colonne, les paramètres standard, la pression maximale, etc., peuvent être appelés à tout moment. Des données d'analyse continuellement entrées par le logiciel MagIC NetTM garantissent une surveillance complète de colonne selon les BPL sans distinction du système CI dans lequel la colonne intervient. Le logiciel MagIC NetTM passe en revue les données de la colonne critique et indique toute transgression de limites.

En utilisant le 800 Dosino et le contrôleur de niveau 849 Level Control comme uniques accessoires supplémentaires, le système de chromatographie ionique (CI) intelligente de Metrohm, le 850 Professional IC et la famille Compact IC, se laisse facilement compléter pour réaliser une préparation d’éluant in-line sans surveillance. Sous le contrôle complet de MagIC NetTM, le 849 Level Control surveille le niveau d’éluant pendant que le Dosino effectue l’ensemble des opérations de distribution et de manipulation de liquides. L’injection consécutive d’un standard à 250 µg/L pendant 20 jours montre une stabilité des temps de rétention excellente. Après plus de 800 injections successives, la déviation relative standard pour les anions (F , Cl , NO , Br , NO , PO , SO ) et les cations (Li , Na , NH , K , Ca , Mg) est inférieure respectivement à 0,55 et 0,41 %. Sur des répétabilités effectuées sur 24 heures, la précision du temps de rétention des anions et des cations était inférieure à 0,09 et 0,08 % respectivement. Le préparateur d’éluant in-line présenté fournit une meilleure reproductibilité du temps de rétention et permet la détermination des anions et des cations sur une période d’un mois sans préparation manuelle d’éluant.

Des mesures comparatives ont montré que la nouvelle colonne cationique Metrosep C 4 possède de meilleures caractéristiques de séparation que les types de colonne précédents Metrosep C 2 et Metrosep Cation 1-2s. La colonne Metrosep C 4 présente une forme de pic nettement améliorée qui mène à une meilleure séparation des pics individuels. Avec la Metrosep C 4, le nombre de plaques théoriques par mètre était sensiblement supérieur à celui obtenu avec les colonnes Metrosep C 2 ou C 1-2. De plus, pour les métaux et les amines de transition à cations standard, la colonne Metrosep C 4 obtient de meilleurs résultats en terme de forme de pic, hauteur de pic, résolution et facteur d’asymétrie. La résolution nettement améliorée de la colonne C 4 avec ses pics étroits et hauts réalise la séparation de base pour six cations standard et six cations métalliques de transition. Les durées d’analyse et les zones de pics obtenues avec la colonne C 4 se situent dans la même plage que celles obtenues avec ses prédécesseurs. Grâce aux méthodes et matériaux de production les plus récents, la colonne Metrosep C 4 prometteuse fournit d’excellentes performances en séparation pour des mélanges complexes comprenant des cations standard, des cations de métaux de transition et des amines.

Ce poster présente une détermination simple par chromatographie ionique de HF, HNO 3, d’acides organiques à courte chaîne et H 2SiF 6 dans des échantillons de bains de décapage. Les ions standard tels que fluorure, nitrate, acétate et sulfate sont déterminés par la détection de conductivité avec suppression alors que les silicates dissous sont détectés par spectrophotométrie lors de la même opération après une réaction post-colonne (PCR) en aval comme acide molybdosilicique. Les résultats des analyses de plusieurs mélanges commerciaux HF-HNO 3-H 2SiF 6, obtenus par la chromatographie ionique (CI) et le titrage, étaient cohérents, ce qui confirme l’applicabilité de la méthode CI à « double » détection présentée ici pour le contrôle de la composition des bains de texturation acides.

La combinaison d’un 850 Professional IC, 858 Professional Sample Processor, Dosino et du logiciel MagIC NetTM offre une grande variété de techniques automatisées de préparation d’échantillon par chromatographie ionique et de calibrage disponibles en tant que système pour anions, cations ou bicanal. Le calibrage est simple et n’exige qu’une solution standard multi-ions. Le calibrage in-line permet de calibrer toute concentration de solution standard en ppt à l’aide d’une solution standard stable et unique au niveau du ppb. Au moyen d’une colonne de préconcentration et de la commutation des valves à une, deux ou plusieurs reprises, il est possible de créer différentes concentrations de calibrage à l’état d’ultra-traces avec une reproductibilité sans précédent. La technique de préconcentration in-line fait appel à une colonne de préconcentration et est parfaitement adaptée à l’analyse de traces dans des matrices complexes, en particulier lorsqu’elle est associée une élimination de matrice. En plus de faciliter la préparation de graphiques d’étalonnage g/L à ng/L, les techniques intelligentes de Metrohm sont en mesure de prendre des décisions logiques Alors que la technique intelligente Partial Loop de Metrohm (MiPT) permet d’utiliser des échantillons avec une large gamme de concentrations pour l’injection sans dilution manuelle préalable, la technique de dilution in-line intelligente, après la première injection d’échantillon, compare les zones de pics, calcule le facteur de dilution si nécessaire, opère la dilution et ré-injecte automatiquement l’échantillon. Les techniques in-line présentées permettent d’écourter les durées, de réduire les erreurs et de rationaliser la préparation manuelle onéreuse des solutions standard. Elles garantissent que les concentrations d’échantillon déterminées se situent toujours dans la plage de calibrage. Un débit d’échantillon plus élevé au même titre que des coûts d’analyse réduits et une plus grande fiabilité des données sont obtenus.

Le défi analytique traité dans le présent document consiste en la détermination de chlorure, phosphate et sulfate en présence de matrices d’échantillons difficiles qui interagissent avec la phase stationnaire de la colonne ou la rende même inutilisable. La dialyse dite « Stopped-flow » brevetée de Metrohm couplée au nouveau 881 Compact IC pro ion chromatograph remédie à ces inconvénients. Deux solutions standard couvrant les gammes de concentration de 1,0 à 3,6 mg/L et de 10 à 36 mg/L, ainsi que deux échantillons, du lait et de la poudre de lait pour bébé, portés à une ultra-haute température (UHT) ont été caractérisés en termes de concentration en analyte, d’écart-type relatif, de qualité du calibrage et de taux de récupération. Alors que les courbes de calibrage à cinq points ont abouti à des coefficients de corrélation (R) supérieurs à 0,9999, le report (entre deux injections successives d’un échantillon concentré et à blanc) était inférieur à 0,49 %. Les récupérations de solution standard de concentrations faibles (de 10 à 36 mg/L) et de fortes concentrations (de 1,0 à 3,6 mg/L) se situaient respectivement entre 91 et 99 % et 94 et 100 %. La dialyse compacte automatisée à flux interrompu (stopped-flow) est une technique de préparation d’échantillons de pointe, qui assure une performance optimale de séparation tout en protégeant efficacement la colonne des composés néfastes de la matrice.

Le couplage en ligne du 815 Robotic Soliprep avec un chromatographe ionique (CI) permet la détermination simple d’anions et de cations dans les comprimés. Après addition de solvant automatique suivi d’un broyage, les échantillons de comprimés homogénéisés (Singulair et bézafibrate) sont filtrés avant d’être transférés à l’injecteur. La préparation des échantillons entièrement automatisée permet d’économiser temps et argent, garantit la traçabilité de chaque étape de la préparation des échantillons et fournit des résultats corrects et précis. Dans la gamme comprise entre 0,2 et 50 mg/L, les courbes de calibrage à six points pour anions et cations donnent des coefficients de corrélation supérieurs à 0,99990 et 0,99991, respectivement. Tandis que les écarts-types relatifs (RSD) à un niveau inférieur au ppm de nitrate, sulfate, calcium et magnésium dans Singulair et le bézafibrate sont plus petits que 3,64 %, les RSD à un niveau ppm du chlorure sont inférieurs à 0,83 %. L’application d’autres étapes de préparation d’échantillons in-line telles que la pulvérisation, l’extraction, le filtrage ou la dilution facilite de nombreuses configurations sur mesure pour les déterminations d’ions dans des matrices exigeantes telles que les aliments pour animaux, les sédiments ou les denrées alimentaires.

Le défi analytique traité dans le présent document consiste à détecter des concentrations inférieures au ppb dans les amines de faible poids moléculaire en présence de substances cationiques fortement retenues par chromatographie ionique (CI) précédée d’une élimination de matrice par colonne couplée (CCME). Contrairement à l’injection directe CI, où l’élution tardive de substances retenues fortement nécessite des éluants avec addition d’acétonitrile, la technique CCME utilise deux colonnes de préconcentration montées en série. Au cours d’une phase d’élimination de matrice « inverse », la substance cationique et les amines cibles sont piégées sur une colonne de préconcentration à grande capacité et une à très grande capacité. Durant la détermination des amines, une solution rince la substance en déchet. Cela réduit considérablement le temps d’analyse et améliore la sensibilité ainsi que la sélectivité. Outre la détermination de monométhylamines dans le chlorhydrate de nébivolol traitée ici, la technique CCME est un outil plein de promesses pour la détection d’autres amines de faible poids moléculaire dans une large gamme de substances pharmaceutiques.

L’hydroxyle est un groupe fonctionnel important et la connaissance de sa teneur est requise dans un grand nombre de produits intermédiaires et de consommation finale comme les polyols, les résines, les substances brutes de laques ainsi que les graisses (industrie pétrolière). La méthode de test décrite détermine les groupes hydroxyles primaires et secondaires. L’indice hydroxyle est défini comme la quantité de KOH en mg équivalente à une teneur en hydroxyle de 1 g d’échantillon. La méthode la plus fréquemment décrite de détermination de l’indice d’hydroxyle consiste à convertir l’échantillon avec de l’acide acétique anhydre dans la pyridine, et à titrer l’acide acétique libéré : H C-CO-O-CO-CH + R-OH -> R-O-CO-CH + CH COOH. Cependant, cette méthode comporte les inconvénients suivants : - L’échantillon doit être porté à ébullition sous reflux pendant une heure (temps de réaction long et manipulation d’échantillon fastidieuse et onéreuse) - La méthode ne se prête pas à l’automatisation - Les petits indices d’hydroxyle ne sont pas déterminés avec exactitude - Il faut avoir recours à la pyridine qui est à la fois toxique et nauséabonde. Les deux normes, ASTM E1899-08 et DIN 53240-2, proposent des méthodes alternatives qui n’exigent pas de préparation d’échantillon et qui peuvent donc être entièrement automatisées : la méthode suggérée est basée sur la réaction de conversion des groupes hydroxyles liés aux atomes de carbone primaires et secondaires avec excédent de toluène-4-sulfonyl-isocyanate (TSI) en carbamate acide. Ce dernier peut ensuite être titré avec la base forte hydroxyde de tétrabutylammonium (TBAOH) en milieu non aqueux. La méthode proposée s’appuie sur l’acétylation catalysée du groupe hydroxyle. Après hydrolyse du produit intermédiaire, l’acide acétique restant est titré avec une solution KOH alcoolique en milieu non-aqueux. Le présent document montre et explique cette procédure facile de détermination de l’indice d’hydroxyle selon les normes ASTM E1899-08 ou DIN 53240-2 avec un système de titrage entièrement automatisé pour une grande variété d’échantillons d’huiles industrielles.

Le fluorure de sodium est utilisé comme agent conservateur dans les échantillons biologiques d’analyse de l’alcool. Tous les échantillons de sang soumis, y compris ceux prélevés sur des conducteurs de véhicules soupçonnés de conduite sous l’influence de l’alcool, doivent être testés avant la détermination de l’alcool par chromatographie en phase gazeuse pour les conserver correctement. Il s’agit d’un point essentiel qui assure la conservation adéquate de l’échantillon. Une conservation inadéquate de l’échantillon peut permettre la glycolyse et/ou la croissance des micro-organismes produisant de l’éthanol. Par le passé, cela était effectué par mesure potentiométrique directe à l’aide d’une électrode sélective au fluorure (F ISE), un compteur d’ions et des standards NaF certifiés. La concentration en fluorure de sodium était déterminée manuellement par immersion de l’électrode directement dans l’échantillon de sang. Les résultats étaient enregistrés manuellement. Ce poster décrit deux méthodes automatisées indépendantes d’analyse qui permettent de minimiser cette procédure fastidieuse et longue. La première méthode consiste à mesurer la teneur en fluorure dans une aliquote de sang par mesure potentiométrique directe après addition de TISAB et d’eau désionisée. La seconde méthode fait appel au titrage d’une aliquote d’échantillon avec La(NO ) après addition d’une solution tampon.

Le 800 Dosino commandé par tiamo ™ ou Touch Control peut s'utiliser de manière universelle pour les tâches de dosage et de «Liquid Handling», en analyse ainsi qu'également directement en laboratoire de synthèse. Ce poster décrit trois possibilités d'utilisation typiques, en premier, la synthèse de composés organométalliques, puis la fabrication de solutions standard et pour terminer, la détermination de principes actifs dans les comprimés.

Ce poster décrit la combinaison de la préparation des échantillons inline et de la chromatographie ionique en vue de l'analyse des anions et des cations dans les biocarburants. La détermination de la stabilité face à l'oxydation est également décrite.

Ce poster décrit une méthode simple et sensible de détermination du perfluorooctanoate (PFOA) et du sulfonate de perfluorooctane (PFOS) dans des échantillons d’eau par détection de la conductivité avec suppression. La séparation est réalisée par une élution isocratique sur une colonne à phase inverse thermostatée à 35 °C à l’aide d’une phase mobile aqueuse contenant de l’acide borique et de l’acétonitrile. Les teneurs en PFOA et PFOS dans la matrice d’eau sont quantifiées par injection directe avec application d’une boucle de 1000 μL. Sur la gamme de concentration de 2 à 50 μg/mL et de 10 à 250 μg/mL, la courbe de calibrage linéaire du PFOA et du PFOS fournit des coefficients de corrélation cohérents respectifs (R) de 0,99990 et de 0,9991. Les écarts-types relatifs sont inférieurs à 5,8 %. La présence de fortes concentrations d’anions monovalents et divalents comme le chlorure et le sulfate est négligeable pour la détermination des substances perfluoroalkyliques (PFAS). En revanche, la présence de cations bivalents, tels que le calcium et le magnésium, normalement présents dans les matrices d’eau, compromet la récupération des PFOS. Cet inconvénient a été surmonté en appliquant la suppression cationique in-line de Metrohm. Pendant que les cations divalents perturbateurs sont échangés contre des cations de sodium sans interférences, les PFOA et PFOS sont transférés directement à la boucle d’échantillonnage. Après élimination in-line des cations, la récupération de PFAS dans les échantillons d’eau contenant 350 mg/mL de Ca et Mg est améliorée et passe de 90 - 115 % à 93 - 107 %. Alors que la détermination PFAS d’échantillons d’eau à faible teneur en sel est réalisée au mieux par simple injection directe CI, l’eau riche en métaux alcalino-terreux est mieux analysée en utilisant la suppression cationique in-line de Metrohm.

Dans l’analyse chimique de routine, le principal enjeu consiste à obtenir un débit plus élevé d’échantillons, une meilleure reproductibilité, la flexibilité du Liquid Handling et à réduire les coûts de personnel. En réponse à ces exigences, le 872 Extension Module Liquid Handling, en combinaison avec le logiciel MagIC NetTM et la technologie Dosino éprouvée, étend les possibilités de la préparation d’échantillons in-line et ouvre de nouveaux champs d’application. Le module peut être utilisé, entre autres, avec un récipient de mélange en option, pour les ajustements de pH, les dérivatisations pré-colonne ou le mélange des solutions. En tant que technique de préparation d’échantillon in-line représentative, ce poster décrit les performances des dilutions précises. En utilisant une seule solution standard unique et stable, les courbes de calibrage multi-points peuvent être automatiquement enregistrées par dilution d’une solution standard concentrée dans un récipient externe.

Le gamma hydroxybutyrate (GHB) et son promédicament la gamma-butyrolactone (GBL) psychoactifs sont des substances dont l’abus ne cesse de progresser en tant que drogues de viol et récréatives (fêtes). Comme la GBL non contrôlée se transforme en GHB illicite à la fois in vivo et in vitro, leur distinction juridique est d’une importance cruciale. Ce document présente une méthode simple et sensible utilisant la chromatographie ionique à injection directe combinée à une détection spectrophotométrique pour la détermination légale des GHB et GBL ajoutés de manière illicite aux boissons de consommation courante. Cette méthode permet de tracer le GHB-GLB interconversion, que ce soit par clivage des lactones in vivo ou in vitro ou par estérification intramoléculaire du GHB et satisfait ainsi aux exigences pertinentes des organismes d’application de la loi.

Cette étude compare les données d’échantillonnage d’air obtenus par une méthode à base de filtres, comprenant une extraction du filtre off-line manuelle suivie d’une analyse par chromatographie ionique avec celles obtenues par un Particle-Into-Liquid-Sampler automatisé couplé à un chromatographe ionique (PILS-IC). PILS-IC est un instrument simple pour l’échantillonnage des aérosols, qui fournit des mesures quasi en temps réel pour un fonctionnement sans surveillance à long terme, il est donc un outil indispensable pour le suivi des changements rapides dans la composition ionique des particules aérosol.

La directive sur le limitation des substances dangereuses (RoHS) 2002/95/CE prévoit des limites maximales pour les métaux dangereux, le cadmium, le plomb et le mercure ainsi que le chrome hexavalent et les retardateurs de flamme bromés dans les produits électriques et électroniques. Pour garantir la conformité, des méthodes d’analyse fiables sont exigées. Ce poster traite de la détermination chimique humide de concentrations à l’état de traces des six substances limitées par RoHS dans une grande variété de matériaux, comprenant des métaux, des composants électrotechniques, des matières plastiques et des câbles. Après la préparation de l’échantillon selon la norme CEI 62321, les métaux tels le plomb, le cadmium et le mercure sont déterminés au mieux par voltampérométrie inverse anodique (ASV) et les retardateurs de flamme PBB et PBDE sont quantifiés par chromatographie ionique à injection directe (CI) à l’aide de la détection spectrophotométrique. Le chrome(VI) peut être déterminé par voltampérométrie inverse d’adsorption (AdSV) ou CI. Les deux méthodes sont très sensibles et conformes aux limites prescrites par la directive RoHS.

La présence excessive d’eau dans les matières plastiques altère la performance des produits polymériques, ce qui explique que la détermination de l’eau soit d’une importance cruciale. Cet article décrit la détermination précise et directe de la teneur en eau par la méthode Karl Fischer Oven (four Karl Fischer) de dix types de plastiques différents qui ne se prêtent pas au titrage Karl Fischer direct. Les expériences ont montré que, en plus de la détermination de la température du four, la préparation des échantillons est l’une des étapes les plus importantes de l’analyse, en particulier dans le cas des échantillons plastiques hygroscopiques.

La détection UV/VIS est l’une des techniques de détection les plus sensibles de la chromatographie à l’état de traces. Parfois, cependant, la détection par spectrophotométrie manque de sensibilité, de sélectivité ou de reproductibilité et des dérivatisations chimiques sont nécessaires. En utilisant le réacteur à flux continu robuste et polyvalent de Metrohm, des dérivatisations à étape unique ou multiple peuvent être effectuées de manière entièrement automatique, soit en mode pré-colonne soit en mode post-colonne à toute température entre 25 et 120 °C. La géométrie variable du réacteur permet d’ajuster le temps de séjour des réactifs dans le réacteur selon une cinétique de dérivatisation. La flexibilité du réacteur est démontrée par l’optimisation de quatre techniques post-colonne répandues : la réaction à la ninhydrine relativement lente avec des acides aminés et les dérivatisations rapides de silicate, bromate et chromate(VI).

La taille de l’échantillon disponible, la sensibilité de masse, l’efficacité et le type de détecteur sont des critères importants dans le choix des dimensions de la colonne de séparation. Comparé aux colonnes classiques de 4 mm i.d., les colonnes microbores se distinguent, notamment, par leur faible consommation d’éluant. Une fois qu’un éluant est préparé, il peut être utilisé pendant une longue période. En outre, les vitesses d’écoulement inférieures des colonnes microbores facilitent la liaison avec les spectromètres de masse du fait de l’efficacité améliorée de l’ionisation dans la source ionique. Avec la même quantité d’échantillon injectée, un diamètre de colonne réduit de moitié implique un flux faible d’éluant et fournit une augmentation au quadruple de la sensibilité. Inversement, cela signifie qu’avec une quantité d’échantillon moindre, les colonnes microbores atteignent la même sensibilité et résolution chromatographiques que les colonnes bores normales. Elles sont ainsi idéales pour les échantillons en quantité disponible limitée.

La technique de préconcentration intelligente de Metrohm avec élimination de matrice (MiPCT-ME) se distingue par sa capacité à effectuer des déterminations automatiques par chromatographie ionique sur six ordres de grandeur. Les conditions essentielles sont l’intelligence du système et la mesure exacte du volume de l’échantillon. Alors que l’intelligence permet de comparer les résultats et de prendre des décisions, le dispositif de distribution se charge du Liquid Handling de haute précision, même en présence de volume de l’ordre du microlitre pour la colonne de préconcentration. En utilisant un seul système analytique et sans rinçage supplémentaire, il est possible d’analyser des échantillons contenant à la fois des ultra-traces et de fortes concentrations. Comme les autres techniques de Metrohm in-line, la technique MiPCT-ME présentée réduit la charge de travail, assure une traçabilité complète, est libre d’effets rémanents et améliore de manière significative la précision et la reproductibilité des résultats.

La méthode de titrage thermométrique présentée ici permet une détermination simple et directe de l'indice d'acidité totale (TAN) dans les produits pétroliers. Elle constitue une alternative précieuse aux méthodes manuelles et potentiométriques actuelles. Le titrage thermométrique utilise un capteur de température sans entretien qui ne nécessite pas de réhydratation et qui est exempt d'encrassement et d'effets de matrice. La procédure ne nécessite qu'une préparation minimale de l'échantillon. Les résultats correspondent étroitement à ceux de la procédure potentiométrique titrimétrique conformément à la norme ASTM D664, mais la méthode de titrage thermométrique est de loin supérieure en termes de reproductibilité et de rapidité d'analyse, les déterminations étant achevées en une minute environ.

La méthode Rancimat est une méthode largement acceptée pour la détermination de la stabilité à l’oxydation des graisses et des huiles naturelles. Son application principale est le contrôle de la qualité dans les huileries et l’industrie de transformation du pétrole. À des températures élevées et exposés à l’air, les acides gras s’oxydent. Les produits de réaction sont absorbés dans l’eau ultrapure dont la conductivité est surveillée en permanence. Après une période d’induction à réaction lente, la formation d’acides carboxyliques volatils s’accélère. À partir de ce moment, la conductivité se met à augmenter rapidement. Au lieu d’investir des semaines ou des mois, l’échantillon peut être oxydé en quelques heures. Cette méthode peut donc être utilisée également pour déterminer la stabilité à l’oxydation des aliments solides qui contiennent des graisses et des huiles naturelles. Souvent, une détermination directe sans extraction de la matière grasse est possible, si la teneur en matières grasses dépasse un minimum.Dans de tels cas, une évaluation simple et fiable de la qualité de la denrée alimentaire produite est possible. Un certain nombre d’aliments solides contenant des matières grasses comme les amandes, les arachides, les soufflés aux arachides aromatisées, les chips, les muffins, les biscuits au beurre, les frites et les nouilles instantanées ont été testés avec succès avec la méthode Rancimat. Les expériences ont montré que la fragmentation de l’échantillon est l’une des étapes les plus importantes. La procédure de broyage des échantillons testés a été aussi simple que possible afin d’éviter l’utilisation d’instruments de broyage coûteux.

Le poster présente la détection par chromatographie ionique des fluorures, chlorures, nitrate et sulfate à côté de produits de dégradation organiques, tels que le glycolate, formiate et l'acétate.

Le système CI présenté avec préparation d'échantillons en ligne permet de détecter de manière sure des traces (ppt) de lithium et de sodium en présence de quelques ppm d'éthanolamine.

Détermination des chlorures et sulfates en présence de fortes concentrations en nitrates. Optimisation de la séparation chromatographique par variation de température et de la composition de l'éluant.

Le poster décrit l'influence des paramètres valeur pH, température, concentration en molybdate et iodure sur la sensibilité de la méthode triiodure.

Trois systèmes de suppression différents sont évalués par chromatographie ionique. Différents phosphates en présence d'anions mono- et divalents sont détectés par élution à gradient.

Le poster décrit le mode de fonctionnement et les possibilités d'application des suppresseurs MSM et MCS.

La teneur en eau de différents échantillons de biodiesel est analysée à l'aide du titrage coulométrique direct, de la méthode du four Karl Fischer et d'une procédure automatisée Karl Fischer, en prenant en compte les prescriptions de la norme EN ISO 12937.

Le poster décrit la détermination de la teneur en eau dans les substances pharmaceutiques au moyen de la technique au four Karl Fischer.

Le poster décrit le développement d'une méthode automatisée pour la détermination de l'eau dans différentes huiles alimentaires.

Le titrage thermométrique permet de solutionner quelques problèmes analytiques, insolubles ou seulement solutionnés de manière insatisfaisante par titrage potentiométrique.

En combinant les informations obtenues par les techniques électrochimiques et spectroscopiques, la spectro-électrochimie UV/VIS (UV/VIS-SEC) permet une analyse complète des processus de transfert d’électrons et des réactions d’oxydo-réduction complexes. L’oxydation anodique d’un dérivé N-aryl-D 2-pyrazoline a été étudiée en combinant la voltampérométrie cyclique et la spectroscopie UV/VIS. L’absorbance UV/VIS mesurée in situ montre les changements d’absorption qui ont accompagné l’oxydation anodique et pourrait de cette manière prouver la stabilité du cation radical électrogénéré. La technique UV/VIS-SEC fournit un outil puissant pour l’étude in situ des espèces à vie courte, des mécanismes de réaction et de la cinétique dans une grande variété d’agents actifs électrochimiques organiques, inorganiques et dans les molécules biologiques.

Ce poster présente le couplage d’un Particle Into Liquid Sampler (PILS) à un chromatographe ionique bicanal pour la détermination des anions et des cations ainsi qu’à un poste de mesure voltamétrique pour déterminer les métaux lourds. La performance de la méthode PILS-IC-VA a été démontrée au moyen d’échantillons d’aérosols provenant de Herisau (Suisse). La combustion de cierges magiques dopés auparavant de sels de métaux lourds simulait les événements polluants.

En Californie, la limite maximale de sensibilité pour les concentrations en chrome(VI) dans l'eau potable selon l'objectif de la politique de santé, correspond à 0,02 µg/L. Dans ce contexte, une méthode déjà existante de l'Agence de protection de l'environnement américaine (EPA) a été optimisée afin d'obtenir une limite de sensibilité de 0,01 µg/L de chrome(VI).

Ce poster décrit le dosage automatique et précis des échantillons liquides dans la cellule de titrage Karl Fischer au moyen de la technologie Dosino. Il décrit, dans un premier temps, la détermination du titre des réactifs Karl Fischer employés en utilisant de l'eau pure. Le même principe de dosage permet aussi de déterminer automatiquement la teneur en eau dans les mélanges eau-eau glycolée à viscosité élevée et dans les solvants organiques à faible point d'ébullition tels que le n-pentane. Cette méthode convient par ailleurs aussi pour appliquer le test d'aptitude fastidieux et source d'erreurs selon le chapitre 2.5.12 de la Pharmacopée européenne.

Le système Combustion IC System présenté permet la détermination entièrement automatique des composés halogénés organiques et des composés de soufre dans tous les échantillons combustibles. Une très haute précision et exactitude sont garanties à la fois par la commande automatique de la désagrégation par combustion au moyen d'un capteur de flammes et par la méthode professionnelle du LQH. Ce poster décrit la détermination de la teneur en halogènes et en soufre dans un étalon polymère certifié, un produit de référence au charbon ainsi que des gants en latex et en vinyle.

En raison de la toxicité de l'arsenic, l'Organisation mondiale de la santé recommande une concentration maximale dans l'eau potable de 10 μg/L. La voltampérométrie inverse anodique (ASV) avec la scTRACE Gold constitue une alternative peu coûteuse et simple pour la détermination spectroscopique.

Ce poster décrit l'utilisation de la spectroscopie Vis-NIR pour la quantification simultanée de la teneur en cobalt, de la teneur en matières solides, de la densité relative et de la viscosité dans les séchoirs à peinture, en tant qu'alternative remarquable aux méthodes de laboratoire chimiques traditionnelles par voie humide. Les avantages de l'extension de la plage de longueur d'ondes sur la plage visible sont évidents dans cette application : il existe une corrélation directe entre la plage visible (400 nm - 780 nm) et la teneur en cobalt ; la plage NIR (780 nm - 2 500 nm) sert à déterminer les paramètres chimiques et physiques.

La chromatographie ionique s'attaque aux problèmes liés à la difficulté de séparation de diverses espèces ioniques et fonctionne, en général, avec la détection de conductivité. La détection de masse, en tant que détecteur secondaire indépendant, baisse significativement les limites de sensibilité et confirme l'identité des analytes même en cas de co-élution. Ce poster décrit comment le couplage CI-SM avec l'automatisation de la préparation des échantillons permet de réaliser des analyses d'anions et d'oxyanions dans des matrices difficiles comme des sols ou des résidus d'explosion.

L'analyse pharmaceutique garantit la sécurité des médicaments en fournissant des informations sur l'identité, le contenu, la qualité, la pureté et la stabilité des produits pharmaceutiques à l'aide de la chimie analytique. La chromatographie ionique (CI) offre un large éventail d'applications compatibles avec la pharmacopée en matière de contrôle qualité, contrôle et amélioration de la fabrication des médicaments.La CI, technique très précise et polyvalente, répond aux exigences de nombreuses applications pharmaceutiques. La CI est une méthode normalisée acceptée par l'USP pour déterminer les principes actifs pharmaceutiques (API), les excipients, les impuretés,les solutions pharmaceutiques ainsi que les matières premières pharmaceutiques, les produits pharmaceutiques finis (FPP), et même les fluides corporels.Cette affiche présente quelques exemples typiques.

Cette affiche démontre la possibilité de coupler un système CI de Metrohm à un spectromètre PerkinElmer NexION ICP-MS fonctionnant avec le logiciel Empower 3.À l'aide de la colonne Metrosep Carb 2, la séparation chromatographique des deux espèces a été obtenue avec une résolution élevée. Un faible bruit de fond et une sensibilité élevée permettent une détermination sur la plage inférieure des ng/L.La séparation optimale et la complexation complète des ions Cr(III) sont déjà possibles à des concentrations d'EDTA de 40 µmol/L dans les solutions à faible matrice et peuvent nécessiter une augmentation en fonction de la matrice de l'échantillon.La manipulation du système est simple et conviviale. Il a été démontré que la spéciation des ions Cr(III) et Cr(VI) peut être effectuée sur ce système en faisant appel à un système de données professionnel pour l’acquisition, le traitement et la consignation.

Cette affiche présentée conjointement avec l'USP lors du congrès de l'AAPS expose la nouvelle méthode USP pour le zinc conformément au chapitre <591> au moyen de la chromatographie ionique, hautement sélective et sensible. La sélectivité est obtenue par séparation, puis améliorée par réaction de dérivatisation post-colonne. La sensibilité et la limite de quantification linéaire étendue font de cette nouvelle méthode USP la méthode idéale pour l'AQ/CQ. La réalisation automatisée de la dérivatisation post-colonne facilite la validation des performances générales de la méthode.

Cette affiche présentée conjointement avec l'USP lors du congrès de l'AAPS montre que nous avons développé et validé avec succès une procédure de CI unique pour le dosage et l'identification du potassium dans le bicarbonate de potassium et le chlorure de potassium de suspensions buvables effervescentes. Les conditions chromatographiques optimisées pourraient être appliquées à d'autres impuretés cationiques, telles que le magnésium, le calcium, le sodium et l'ammonium dans le bicarbonate de potassium et le chlorure de potassium de suspensions buvables effervescentes. Une méthode de chromatographie unique pour le dosage et l'identification simplifie le flux de travail général d'AQ/CQ.

Cette affiche présentée conjointement avec l'USP lors du congrès de l'AAPS montre que nous avons validé avec succès une méthode de CI permettant de déterminer les chlorures et sulfates dans les substances médicamenteuses, le bicarbonate de potassium et le carbonate de potassium. La méthode de CI proposée surmonte les limites des méthodes de turbidimétrie ou de comparaison visuelle.

L'humidité dans le cannabis influence la force du produit et doit être déterminée avec exactitude. La perte à la dessiccation (Loss on drying, LOD) est la méthode généralement privilégiée pour déterminer l'humidité dans le cannabis. Cette méthode n'est malheureusement pas spécifique à l'humidité et la perte de tous les composants volatils, tels que les terpènes, sera considérée à tord comme de l'humidité. Le titrage Karl Fischer (KF) est le seul test chimiquement spécifique à l'humidité. Ce poster décrit l'appareil utilisé pour déterminer la teneur en humidité par titrage Karl Fischer et compare les résultats de ces données à la perte à la dessication.

L'iodure de potassium (KI) est utilisé dans le traitement de l'hyperthyroïdie et pour protéger la glande thyroïde des effets des radiations de l'iode radioactif inhalé ou avalé. Actuellement, dans la monographie d'iodure de potassium USP, l'iodure est identifié à l'aide d'un procédé chimique par voie humide et d'un dosage par titrage manuel, qui ont montré une fidélité et une exactitude moindres. Dans le cadre de l’initiative mondiale de modernisation de la monographie de l’USP, une méthode alternative sélective et sensible a été développée et validée – la chromatographie ionique (CI). La méthode CI proposée peut également servir au test d'identification comme alternative à la chimie par voie humide.

Le fluorure est couramment utilisé dans les produits dentaires pour la prévention de la carie dentaire. Lorsque le fluorure est présent à des concentrations élevées, ces produits sont réglementés par le 21 CFR 355. Trois composés fluorés utilisés dans les produits dentaires anticaries en vente libre sont le fluorure de sodium, le fluorure stanneux et le monofluorophosphate de sodium (MFP). Le dosage du fluorure dans ces ingrédients actifs et les formulations finies est déterminé par titrage manuel ou à l'aide d'électrodes ioniques spécifiques. Dans le cadre de l’initiative mondiale de modernisation de la monographie de l’USP, une méthode alternative sélective et sensible a été développée et validée – la chromatographie ionique (CI). La méthode CI proposée peut également servir au test d'identification comme alternative à la méthode de la chimie par voie humide.

Un système d'automatisation à haut rendement a été développé pour déterminer le pH des milieux de culture à l'aide d'un module de mesure du pH équipé d'une cellule à flux continu externe. Une aiguille avec prise d'air personnalisée utilisée pour percer le septum a été développée pour s'adapter à la forme et à la taille des récipients d'échantillons du client. Pour cette application, des mesures de pH exactes et précises étaient nécessaires. Les données présentées dans ce document ont été collectées par un client dans le cadre de son processus de validation et ont été fournies pour utilisation avec son consentement.

Les méthodes de quantification LC-MS/MS sont couramment utilisées pour déterminer les niveaux de traces des composés organiques. Cependant, les phases inversées hautement polaires ne permettent pas une rétention suffisante pour les composés très polaires, ou sont inefficaces pour les composés organiques chargés. La séparation par chromatographie ionique (CI) suivie d'une détection MS/MS est une approche alternative innovante qui combine l'élution rapide et la flexibilité du système CI avec l'excellente résolution et la haute sensibilité du détecteur MS/MS. Ce poster présente une méthode IC-MS/MS rapide, robuste et fiable pour la détection des HAA et d'autres analytes ioniques en utilisant le système MS/MS haut de gamme QTRAP 6500+ de SCIEX couplé à un instrument 940 Professional IC Vario One SeS/PP/HPG. Cette configuration analytique permet d'identifier et de quantifier la présence d'AHA à l'état de traces, avec des limites de détection comprises entre 0,02 μg/mL et 0,2 μg/L pour un seul AHA. Cette capacité répond facilement aux exigences de sensibilité spécifiées dans la directive européenne sur l'eau potable, qui précise une limite maximale de résidus (LMR) de 60 mg/mL pour la somme de l'acide monochloroacétique, de l'acide dichloroacétique, de l'acide trichloroacétique, de l'acide monobromoacétique et de l'acide dibromoacétique présents dans l'échantillon représentatif.

Ce bulletin décrit une méthode de titrage automatique avec indication du point final biampérométrique pour la détermination de l'antimoine dans un alliage plomb-antimoine (environ 1% Sb) utilisé pour des câbles. Une solution de 0.01 mol/L KBrO3 est utilisée comme réactif de titrage.

Le zinc, contenu par exemple dans les alliages de métaux légers, peut être analysé par un titrage par précipitation avec indication potentiométrique du point final. Une détermination du zinc à côté du cadmium est également possible.2 K4[Fe(CN)6] + 3 ZnCl2 → K2Zn3[Fe(CN)6]2 + 6 KCl

Une méthode potentiométrique permettant la détermination du nickel dans les bains galvaniques à base d'or et d'argent est décrite dans ce bulletin. Le titrage est réalisé à l'aide de KCN. L'or et l'argent sont éliminés, avant le titrage, grâce à un procédé de réduction. La détermination du nickel dans les alliages, etc... est également possible (voir les références bibliographiques).Ni2+ + 4 KCN + 2NH4+ → (NH4)2[Ni(CN)4] + 4 K+

Ce bulletin décrit une méthode de routine permettant la détermination du cuivre. Après dissolution de léchantillon et addition dune solution de KI/KCNS, liode libéré est titré à laide du thiosulfate. Lindication du point final a lieu par potentiométrie.

Ce bulletin décrit une méthode de détermination potentiométrique de CaCO3 dans la farine crue. Après ajout d'HCl à l'échantillon pesé exactement, on porte ce dernier à ébullition. L'excès d'HCl est ensuite titré en retour avec NaOH.

Ce bulletin décrit la détermination simultanée de lor et du cuivre par titrage potentiométrique, utilisant une solution de Fe(II) comme réactif de titrage. Fe(II) réduit Au(III) directement en métal libre, alors que Cu(II) ne réagit pas. Par addition dions fluorure, Fe(III) est complexé et un décalage des potentiels d'oxydoréduction a lieu. On ajoute ensuite du iodure de potassium, afin de réduire Cu(II) à Cu(I) et liode libéré est alors titré avec la solution de Fe(II) utilisant une Titrode Pt.Réactions chimiques:Au(III) + 3 Fe(II) → Au + 3 Fe(III)2 Cu(II) + 2 I- → 2 Cu(I) + I2I2 + 2 Fe(II) → 2 I- + 2 Fe(III)

Les électrodes Ag sont utilisées pour indiquer les points finaux en potentiométrie des titrages par précipitation entre les ions argent et les ions halogénures ou sulfures. Un revêtement sur l'anneau d'argent peut augmenter la sensibilité de l'électrode et, par conséquent, réduire la limite de détection. Ceci explique la diversité des électrodes Ag disponibles dans le commerce. Ce bulletin décrit comment l’anneau en argent des électrodes Ag peut être revêtu par électrolyse d’AgCl, AgBr, AgI ou Ag2S.

Si le chlorure et le bromure sont présents dans des concentrations molaires à peu près semblables, ils peuvent être titrés directement avec une solution de nitrate dargent, après addition dacétate de baryum. Si cependant le rapport molaire n(Br-): n(Cl-) varie de 1 : 1 à 1 : 5, 1 : 10, 5 : 1 ou 10 : 1, d'importantes erreurs relatives peuvent être obtenues. Le bulletin décrit encore une autre méthode de titrage qui permet de déterminer le bromure en présence dun important excès de chlorure. La détermination de faibles concentrations de chlorure en présence dun important excès de bromure nest pas possible par titrimétrie.

Les potentiels de demi-vague ou de pic de 90 ions métalliques sont répertoriés dans les tableaus ci-après. Les potentiels de demi-vague (exprimés en volt) sont mesurés à l'électrode à goutte de mercure tombante (DME) à 25 °C, sauf indications contraires.

Pour la détermination du chrome, deux méthodes sont décrites, un titrage biampérométrique et une analyse polarographique.

Ce bulletin décrit une méthode de détermination potentiométrique du mélange sulfonitrique en milieu non aqueux, utilisant la cyclohexylamine comme réactif de titrage. Les acides sulfurique et nitrique peuvent être analysés quantitativement.

Deux méthodes potentiométriques pour déterminer la valeur pH de papiers de profil pH homogène et hétérogène sont décrites.

Les composés carbonylés (CC) sont présents dans de nombreux produits comme les huiles biologiques et les carburants, les solvants cycliques et acycliques, les arômes et les huiles minérales. Les composés carbonylés peuvent être responsables de l'instabilité de ces produits pendant le stockage ou la transformation. Les huiles biologiques de pyrolyse, en particulier, sont connues pour compromettre la stabilité pendant le stockage, la manipulation et l'amélioration de la qualité. Ce bulletin décrit une méthode de titrage analytique en milieux aqueux et non aqueux pour la détermination de composés carbonylés par titrage potentiométrique.

La détermination du cyanure est d'une grande importance dans les bains galvaniques et lors de la décontamination des eaux usées. En raison de sa toxicité élevée, elle est également importante dans les eaux en général. Une concentration de l'ordre de 0.05 mg/L CN- peut déjà être mortelle pour les poissons.Ce bulletin décrit la détermination de cyanure dans des échantillons de diverses concentrations par titrage potentiométrique.Réactions chimiques:2 CN- + Ag+ → [Ag(CN)2]-[Ag(CN)2]- + Ag+ → 2 AgCN

Avant de procéder à l'analyse de l'échantillon, il est essentiel de vérifier l'état de l'électrode. Une électrode de travailen bon état élèvera la qualité de vos résultats du fait de l'augmentation de l'exactitude et de la fidélité. Ceci évite, par ailleurs, la recherche fastidieuse des erreurs et le gaspillage d'échantillon suite à une électrode défectueuse ou trop ancienne. Il existe plusieurs façons de vérifier les électrodes de métal, comme la mesure des potentiels redox, les titrages potentiométrique ou bivoltamétrique. Ce bulletin décrit les meilleures méthodes applicables aux diverses électrodes de métal disponibles chez Metrohm.

L'importance de la détermination de la teneur en plomb dans les carburants de l'industrie automobile a augmenté considérablement, depuis l'introduction de la technique du catalyseur. Même de petites quantités de plomb gênent l'efficacité des catalyseurs ou bien les mettent complètement hors circuit. D'autre part, il existe encore beaucoup de véhicules sur le marché utilisant de l'essence contenant du plomb (additions de plomb tétraalkyle). Dans ce cas-là aussi, on a intérêt à connaitre la teneur exacte en plomb.En référence aux normes DIN 51769 et ASTM 0-1269, un procédé simplifié de dosage du plomb dans les produits pétroliers est décrit. Les produits sont décomposés avec de l'HCl et les composés de plomb sont transformées en chlorure de plomb(II). Après extraction avec de l'eau, la détermination voltampérométrique inverse du Pb est réalisée.

Le titrage potentiométrique de l'azote Kjeldahl est l'une des méthodes d'analyse les plus répandues. Il fait partie de nombreuses normes, de l'industrie agro-alimentaire et celle des aliments pour animaux à l'industrie des engrais en passant par les analyses d'eaux usées et de déchets. En règle générale, les échantillons sont désagrégés avec de l'acide sulfurique concentré auquel un catalyseur est ajouté. Le sulfate d'ammonium ainsi formé est séparé par distillation dans une solution alcaline, piégé dans une solution d'absorption où il est titré.Ce Bulletin décrit en détail la détermination potentiométrique de l'azote après distillation de la solution de désagrégation. Les possibilités de titrage coulométrique (sans distillation) sont ensuite discutées.

La nicotine - un alcaloïde, constituant essentiel du tabac - peut être déterminée quantitativement par polarographie. La limite de détermination est inférieure à 0,1 mg/L dans le vase de polarographie.

Le fructose (sucre des fruits) est la seule cétose présente dans la nature. On la trouve sous la forme libre dans les mélanges contenant du sucre de raisin (miel, fruits sucrés, tomates) ou sous forme liée comme composant du sucre brut et différents hydrates de carbone proches de l'amidon. Comme le fructose a un gout plus sucré que le sucre de raisin, il est souvent employé comme édulcorant.En 1932 déjà, Heyrovsky et Smoler ont décrit pour la première fois la réduction polarographique du sucre. La méthode présentée ici permet de déterminer quantitativement et simplement la teneur en fructose dans les fruits, jus de fruits et miel.

L'argent est un métal important non seulement dans les domaines de la bijouterie et de l'argenterie, mais également des conducteurs et contacts électriques. La connaissance de la teneur exacte en argent dans l'argent fin et les alliages d'argent garantit le respect des normes de qualité applicables aux bijoux et à l'argenterie. Quant à l’industrie de la galvanoplastie, la connaissance de la quantité d’argent dans les bains d'électrodéposition de l'argent permet d'obtenir un bain efficace.La spectrométrie de fluorescence X (XRF) représente certes une alternative rapide pour déterminer la teneur en argent dans l'argent fin et les alliages d'argent, mais elle ne peut toutefois déterminer que la teneur en argent des sections les plus externes du métal. En revanche, le titrage offre une solution plus complète, tenant compte de l’ensemble de l’échantillon, évitant ainsi les fraudes par placage épais.Cet Application Bulletin décrit la détermination potentiométrique de l'argent dans l'argent fin et les alliages d'argent selon lesnormes EN ISO 11427, ISO 13756, GB/T 17823 et GB/T 18996, de même que dans les bains d'électrodéposition de l'argent, par titrage au bromure de potassium ou chlorure de potassium respectivement

Aussi différentes que puissent être les nombreuses sortes du ciment, elles sont toutes caractérisées par la présence des éléments calcium, magnésium, fer, aluminium et silicium.Le calcium, le magnésium, le fer et l'aluminium peuvent être déterminés après dissociation de l'échantillon de ciment par titrage photométrique à l'aide de l'Optrode à 610 nm et divers indicateurs. La détermination du silicium est en revanche gravimétrique.

Les électrodes de platine peuvent être très facilement revêtues de noir de platine par un dépôt électrolytique dans une solution de platinage.

L'acide borique est utilisé dans de nombreux circuits primaires des centrales nucléaires, dans les bains galvaniques de nickel ainsi que dans la production de verres optiques. De plus, le bore est présent dans les produits détergents et les engrais. Cet Application Bulletin décrit la détermination de l'acide borique, une fois par titrage potentiométrique et une fois par titrage thermométrique. Cette méthode est également adaptée à la détermination d'autres composés du bore, dans la mesure où une désagrégation par acides précède l'analyse.

L'indication du point final des titrages des groupes terminaux réagissant de manière légèrement alcaline ou légèrement acide en solution non aqueuse est souvent difficile. En utilisant un réactif de titrage adéquat (TBAH = hydroxyde de tétrabutylammonium pour les groupes carboxyles; acide perchlorique pour les groupes terminaux amino), il est possible d'obtenir une amélioration remarquable.En choisissant l'alcool benzylique comme solvant, il est également possible d'obtenir une amélioration de l'évaluation des résultats.Il faut également prêter une attention particulière à la combinaison des électrodes et à la configuration de la chaine de mesure. La potentiométrie différentielle avec la technique à trois électrodes permet d'obtenir une amélioration significative lors de titrages dans des solutions de faible conductivité. Les interférences des signaux sont éliminées.

La qualité des pâtes alimentaires aux oeufs est surtout déterminée par leur teneur en oeuf. La teneur en eau joue cependant aussi un rôle important parce qu'elle influence la durée de conservation du produit. Le degré d'acidité, lui, en cas de valeur trop élevée, indique une acidification indésirable au cours de la fabrication ou du séchage des pâtes. La teneur en chlorure permet de constater une éventuelle addition de sel de cuisine.

La détermination photométrique du nitrate est limitée, puisque les méthodes correspondantes (acide salicylique, brucine, 2,6-diméthylphénol, réactif de Nessler après réduction du nitrate à l'ammonium) sont soumises à des perturbations. La détermination potentiométrique directe utilisant une électrode ionique spécifique au nitrate pose des problèmes en présence de concentrations importantes de chlorure ou de composés organiques avec groupes carboxyle. D'autre part, la méthode polarographique est non seulement plus rapide, mais également pratiquement insensible aux perturbations chimiques, ce qui assure donc des résultats plus précis. La limite de détermination dépend de la matrice de l'échantillon et est d'environ 1 mg/L.

La valeur pH et le potentiel d'oxydo-réduction (POR) du sol fournissent d'importantes informations sur les propriétés de celui-ci, comme la solubilité des minéraux et la mobilité ionique. La connaissance de ces propriétés permet d'effectuer des prévisions sur la croissance des plantes, l'activité bactérienne, les nutriments éventuellement nécessaires, les effets possibles de la corrosion sur les bâtiments, etc.Ce document décrit la détermination de la valeur pH selon les normes ISO 10390, EN 15933 et ASTM D4972. La détermination du potentiel d'oxydo-réduction est réalisée dans une suspension.

Les halogénures perturbent la plupart des déterminations du mercure et de l'argent. Si cependant le mercure ou l'argent est titré avec des ions sulfures, il se forme des sulfures extrêmement insolubles.Ce bulletin décrit une méthode simple, permettant le titrage direct des composés du mercure (II) ou de l'argent (I) en présence d'halogénures. Après formation d'un complexe d'EDTA, le titrage potentiométrique a lieu en solution alcaline à l'aide du thioacétamide comme réactif de titrage.Les composés organiques qui ne sont pas solubles dans l'EDTA alcalin peuvent également être titrés après une digestion selon Schöniger.

Ce bulletin peut être considéré comme complément du bulletin d'application no. 36 (potentiels de demi-vague de substances inorganiques); il présente une liste des potentiels de demi-vague de 100 substances organiques différentes. La valeur du potentiel est en outre accompagnée de l'indication des électrolytes de base utilisés, ainsi que des limites de détermination.Les substances sont citées par ordre alphabétique. Les groupes fonctionnels polarographiquement actifs les plus importants sont également représentés. Il est par conséquent également possible de polarographier des substances apparentées ne figurant pas sur la liste, dans des électrolytes de base identiques ou semblables.Les potentiels de demi-vague (tension en volts) se rapportent, sauf mention contraire, à une température de 20 °C. Ils ont été mesurés en utilisant une électrode argent/chlorure d'argent/KCl sat. comme référence.La limite de détermination indique jusqu'à quelle concentration minimale il est possible de réaliser une analyse sans risque d'obtenir des résultats d'analyse erronés. La limite de détection est toujours inférieure à la limite de détermination.

Cet Application Bulletin décrit la détermination voltampérométrique des éléments antimoine, bismuth et cuivre. La limite de sensibilité pour ces trois éléments va de 0,5 à 1 µg/L.

La méthode décrite permet de déterminer le NTA et l'EDTA dans une gamme de concentration allant de 0,05 mg/L à 25 mg/L, dans les eaux polluées et les eaux usées.Par l'addition d'ions Bi3+ à une valeur pH de 2.0, le NTA et l'EDTA sont tout d'abord transformés en complexes Bi correspondants. Comme ces complexes Bi ont des potentiels de pic distincts, ils peuvent être déterminés côte à côte par polarographie DP. Les anions interférents, tels que le nitrite, le sulfite et le sulfure sont éliminés de l'échantillon par acidification et dégazage. Les cations interférents sont éliminés à l'aide d'un échangeur de cations; les complexes de NTA et d'EDTA des métaux lourds présents se trouvent en même temps décomposés. Pour éliminer les tensioactifs et autres composés organiques qui interfèrent lors de l'analyse, on fait passer la solution d'échantillon à travers une colonne remplie de résine absorbante non polaire.

Cet Application Bulletin fournit une vue d'ensemble sur la détermination volumétrique de la teneur en eau selon Karl Fischer. Il décrit entre autres la manipulation des électrodes, des échantillons et des standards d'eau. Les séquences et les paramètres décrits sont conformes à la norme ASTM E203.

Ce Bulletin décrit la détermination du fluorure dans diverses matrices à l'aide de l'électrode ionique spécifique au fluorure (F-EIS). L'électrode F-EIS se compose d'un cristal de fluorure de lanthane et présente un comportement de Nernst sur une grande plage de concentration de fluorure.La première partie de ce Bulletin contient des informations sur la manipulation et l'entretien de l'électrode ainsi que la détermination du fluorure proprement dite. La deuxième partie démontre la détermination directe du fluorure par la technique d'addition de standard dans le sel de cuisine, le dentifrice et les bains de bouche.

This document explains how to measure Na ion concentration in diverse matrices with a sodium ion-selective electrode (Na-ISE) using direct measurement and standard addition.

La qualité dun vinaigre dépend de différents facteurs. Étant donné que les quantités des divers composants diffèrent déjà considérablement dune bouteille à lautre, il est impossible de donner des valeurs moyennes. Ce bulletin décrit la détermination des paramètres suivants dans du vinaigre: la valeur pH, lacide total titrable, lacide volatil et non volatil, lacide minéral libre, ainsi que lacide sulfureux libre et total.

Ce bulletin décrit des méthodes danalyse permettant la détermination des paramètres suivants: valeur pH, acide total titrable, alcalinité des cendres, indice de formol, acide sulfureux total, chlorure, sulfate, calcium et magnésium. Ces méthodes sont appropriées pour lanalyse des confitures, des jus de fruits et de légumes et de leurs concentrés.

Ce bulletin décrit les mesures de pH dans les produits laitiers. Une attention particulière est portée sur la manipulation, l'entretien et le stockage des électrodes pH.

Ce Bulletin décrit les méthodes de titrage potentiométrique permettant de déterminer l'acidité du lait et du yaourt selon les normes DIN 10316, ISO/TS 11869, IDF/RM 150, ISO 6091 et IDF 86 et la teneur en chlorures du lait, du beurre et du fromage selon EN ISO 5943, IDF 88, ISO 15648, IDF 179, ISO 21422 et IDF 242. La détermination de la teneur en sodium du lait par titrage thermométrique y est également décrite. La détermination de la stabilité à l'oxydation du beurre selon AOCS Cd 12b-92, ISO 6886 et GB/T 21121 de même que celle du lactose dans le lait sans lactose par la chromatographie ionique sont elles aussi décrites.Voir l'Application Bulletin AB-086 pour la détermination de la valeur pH des produits laitiers et l'Application Bulletin AB-235 pour la détermination du calcium et du magnésium.

Ce bulletin décrit des méthodes de titrage potentiométrique relatives au contrôle des bains pour l'oxydation anodique à lacide sulfurique et à lacide chromique. A côté des composants principaux, tels que l'aluminium, l'acide sulfurique et l'acide chromique, le chlorure, l'acide oxalique et le sulfate sont également déterminés.

Ce bulletin présente différentes méthodes de titrage potentiométriques relatives à l'analyse des bains acides et alcalins d'électrodéposition de l'étain. Les méthodes suivantes sont décrites: étain(II) / étain(IV) / étain total, acide fluoroborique libre ou acide sulfurique libre, chlorure dans les bains acides d'étain, hydroxyde libre et carbonate dans les bains alcalins d'étain.

Ce bulletin décrit des méthodes titrimétriques pour la détermination des composants des bains suivants:Bain de laiton: cuivre, zinc, cyanure libre, ammonium, carbonate et sulfiteBain de bronze: cuivre, étain et cyanure libre

Ce bulletin décrit la détermination potentiométrique du plomb, de l'étain(II) et de l'acide fluoroborique libre.

Ce bulletin présente diverses méthodes titrimétriques pour la détermination du cadmium, de lhydroxyde de sodium libre, du carbonate de sodium et de la quantité totale de cyanure. La quantité de cyanure libre peut être calculée à partir du cyanure total et de la teneur en cadmium.

Cet Application Bulletin décrit la détermination du mercure au moyen de la voltampérométrie inverse anodique (ASV, Anodic Stripping Voltammetry) avec l'électrode à disque tournant en or. Avec un temps de préconcentration de 90 s, la courbe de calibrage est linéaire de 0,4 μg/L à 15 μg/L et la limite de détermination se situe à 0,4 μg/L.Cette méthode a été surtout élaborée pour l'analyse d'échantillons d'eau. Après une désagrégation correspondante, la détermination du mercure est également possible dans les échantillons ayant une forte concentration en substances organiques (eaux usées, denrées alimentaires et d'agréments, liquides biologiques, produits pharmaceutiques).

Les huiles et graisses comestibles contiennent des tocophérols naturels et, parfois, des tocophérols synthétiques ajoutés comme antioxydants. La méthode décrite ci-dessous permet une détermination rapide et simple de la teneur en tocophérols par voltampérométrie. Les tocophérols sont oxydés électrochimiquement au niveau de l'électrode en carbone vitreux (GCE). La limite de quantification est d'environ 5 ppm (mg/kg) de tocophérols.

En plus des quantités naturellement présentes dans les fruits et légumes, l'acide ascorbique (vitamine C) est utilisé comme antioxydant dans les aliments et les boissons. L'acide ascorbique est par ailleurs présente dans de nombreux médicaments.L'acide ascorbique ainsi que ses sels et esters peuvent être déterminés par titrage ou polarographie, où l'acide ascorbique est oxydé en acide déhydroascorbique.Au cours de la détermination titrimétrique, il est possible d'employer une indication du point équivalent bi-voltamétrique ou photométrique. Il faut cependant remarquer que seule l'indication bi-voltamétrique est indépendante de la coloration individuelle de l'échantillon. La polarographie est la méthode la plus sélective des méthodes décrites, car les autres substances réductibles ou oxydantes ne sont pas détectées.

Le potassium (ou l'ammonium) est précipité avec du tétraphénylborate de sodium et l'excès de réactif est titré en retour avec du thallium(I). L'indication du point final a lieu par bivoltamétrie. L'ammonium est déterminé simultanément en solution acide, mais peut également être éliminé préalablement par cuisson en solution alcaline. Diverses méthodes de détermination du potassium en présence d'excès important de sodium, ammonium, calcium et magnésium sont données.

Ce bulletin décrit le titrage potentiométrique et complexométrique de cations métalliques. L'électrode ionique spécifique au cuivre est utilisée pour la détection du point final du titrage. Comme celle-ci ne réagit pas directement avec les agents complexants, il faut ajouter un complexe de cuivre correspondant. Avec cette électrode, il est possible de déterminer la dureté de l'eau et d'analyser la teneur en métaux de bains galvaniques, sels métalliques, minéraux et minerais. Les cations suivants peuvent être déterminés: Al3+, Ba2+, Bi3+, Ca2+, Co2+, Fe3+, Mg2+, Ni2+, Pb2+, Sr2+ et Zn2+.

Ce Bulletin comporte deux parties. La première partie propose un aperçu global de la théorie, tandis que la monographie de Metrohm « Conductimétrie » en fait une description plus détaillée. Dans la seconde partie, destinée aux aspects pratiques, les sujets suivants sont abordés :Généralités sur la mesure de la conductivité; Détermination des constantes de cellule; Détermination des coefficients de température; Mesure de la conductivité dans des échantillons d'eau; TDS – Total Dissolved Solids; Titrages conductimétriques;

Cet Application Bulletin décrit une méthode de polarographie pour la détermination du cyanure permettant de déterminer le cyanure libre rapidement et de manière fiable. Cette méthode de détermination aboutit à un résultat même dans les solutions contenant des sulfures, là où d'autres méthodes échouent. Les concentrations de cyanure comprises dans la gamme b(CN–) = 0,01 à 10 mg/L ne posent pas de problème. Les interférences causées par les anions et les cyanures complexes ont été étudiées.

Les vins contiennent des métaux lourds qui précipitent avec le ferrocyanure de potassium. Généralement, il s'agit de quantités de fer situées entre 1 mg et 5 mg, rarement à plus de 9 mg de Fe/L. D'autres métaux peuvent aussi être présents: zinc, cuivre et plomb (dont les teneurs vont en diminuant dans l'ordre cité). Pour évaluer les quantités de ferrocyanure nécessaires à la clarification, on utilisait jusqu'à présent des méthodes relativement compliquées et imprécises.Ce bulletin permet d'obtenir des résultats précis de façon simple, moyennant peu de frais au niveau de l'appareillage. Les résultats d'analyse sont disponibles en peu de temps.

Le cadmium, le plomb et le cuivre peuvent être déterminés simultanément dans des tampons d'oxalate par voltampérométrie anodique inverse (ASV) après digestion à l'aide d'acide sulfurique et de peroxyde d'hydrogène. L'étain présent dans l'échantillon n'interfère pas avec la détermination du plomb.Pour la détermination voltampérométrique de l'étain, veuillez vous référer à l'Application Bulletin n° 176.

Cu2+, Co2+, Ni2+, Zn2+ et Fe2+/Fe3+ sont déterminés simulaténent. Les interférences causées par la présence d'autres métaux sont mentionnées et des méthodes sont proposées pour les éliminer. La limite de détermination est ρ = 20 µg/L pour le Co et le Ni et ρ = 50 µg/L pour le Cu, le Zn et le Fe.

Cet Application Bulletin décrit les méthodes de détermination polarographique et voltampérométrique de petites quantités de chrome dans l'eau, les eaux usées et les échantillons biologiques. Les méthodes de préparation des échantillons pour différentes matrices sont indiquées.

Dans le passé, la détermination du sélénium était toujours incertaine ou bien nécessitait des méthodes compliquées. Cependant, étant donné que le sélénium est, d'une part, un élément trace essentiel (les tissus végétaux et animaux en contiennent environ 10 μg/kg) et, d'autre part, très toxique (valeur de seuil : 0,1 mg/m3), sa détermination à des valeurs très petites est très importante. La voltampérométrie cathodique inverse (CSV) permet de déterminer le sélénium à des concentrations massiques de ρ(Se(IV)) = 0,3 μg/L.

Le bromure est séparé, par distillation, de l'échantillon sous forme de BrCN. Le BrCN est absorbé dans de la soude caustique, puis décomposé avec de l'acide sulfurique concentré. Les ions bromure libérés sont ensuite déterminés par titrage potentiométrique utilisant une solution de nitrate d'argent. L'iodure ne perturbe pas la détermination.L'iodure est oxydé sous la forme d'iodate à l'aide d'hypobromite. Après destruction de l'hypobromite excédentaire, on procède au titrage potentiométrique (de l'iode libéré de l'iodate), utilisant une solution de thiosulfate de sodium. Le bromure n'interfère pas, même s'il est présent en excès important.Les méthodes décrites permettent de déterminer le bromure et l'iodure en présence d'importants excès de chlorure (p.ex. dans les saumures, l'eau de mer, le sel de cuisine etc.).

On sait depuis des années qu'une consommation excessive de nitrates provenant des aliments peut entraîner une cyanose, en particulier chez les jeunes enfants et les adultes sensibles. Selon la norme de l'OMS, le niveau de danger se situe à une concentration massique de c(NO3-) ≥ 50 mg/L. Cependant, des études plus récentes ont montré que lorsque les concentrations de nitrates dans le corps humain sont trop élevées, elles peuvent (via le nitrite) entraîner la formation de nitrosamines cancérigènes et même plus dangereuses.Les procédés photométriques connus pour la détermination de l'anion nitrate prennent du temps et sont sujets à une large gamme d'interférences. Avec l'importance croissante de l'analyse des nitrates, la demande d'une méthode sélective, rapide et relativement précise a également augmenté. Une telle méthode est décrite dans cet Application Bulletin. L'annexe contient une sélection d'exemples d'application où les concentrations de nitrate ont été déterminées dans des échantillons d'eau, des extraits de sol, des engrais, des légumes et des boissons.

« Une méthode sensible de détermination du manganèse est décrite. Elle convient en premier lieu à l'analyse des eaux souterraines, des eaux potables et des eaux de surface dans lesquelles la concentration de manganèse est importante. Naturellement, la méthode peut également être utilisée pour les analyses de traces dans d'autres matrices.Le manganèse est déterminé dans un tampon alcalin au borate par voltampérométrie anodique inverse (ASV). Les interférences entre composés métalliques sont évitées par un l'ajout d'ions zinc dans l'échantillon. La limite de détermination se situe à b(Mn) = 2 µg/L. »

Ce bulletin décrit la détermination du calcium, du magnésium et de l'alcalinité dans l'eau par titrage complexométrique avec EDTA comme titrant. Il est composé de deux parties, la détermination potentiométrique et la détermination photométrique.Il existe plusieurs définitions des différents types de dureté de l'eau. Dans cet Application Bulletin, on a utilisé les définitions suivantes : alcalinité, dureté du calcium, dureté du magnésium, dureté totale et dureté permanente. Vous trouverez les explications de ces définitions et d'autres expressions en annexe.Dans la partie potentiométrique, la détermination de l'alcalinité se fait dans un titrage acide-base séparé avant le titrage complexométrique du calcium et du magnésium dans l'eau. On peut calculer la dureté permanente à partir de ces valeurs. On y trouve de plus la description de la détermination du calcium et du magnésium dans les boissons (jus de fruits et de légumes, vin).La partie photométrique comprend la détermination de la dureté totale et de celle du calcium et donc ainsi indirectement aussi de celle du magnésium en utilisant du noir ériochrome T et de l'acide calconcarbonique comme indicateurs (conformément à la norme DIN 38406-3).

Ce bulletin décrit une méthode polarographique simple de détermination de la quinine dans les boissons et les comprimés. Alors qu'une détermination directe de la quinine dans les boissons est possible, il faut, pour les comprimés, tout d'abord procéder à une extraction. La limite de détermination est de l'ordre de 0,2 mg/L ou 4 μg/comprimé.

Après sa conversion en diphényl nitrosamine (C6H5)2NNO, le nitrite peut être déterminé par polarographie. Pour que la transformation ait lieu rapidement et de manière quantitative, le thiocyanate de potassium est utilisé comme catalyseur. La réaction a lieu dans une solution acide à un pH d'environ 1.5. La limite de détermination se situe à 5 μg/L NO2-.

Dans le mode d'emploi du Détecteur électrochimique 656, l'utilisateur trouve toutes les données fondamentales concernant le fonctionnement et le maniement de l'appareil ainsi que le traitement des électrodes. Il contient aussi les prescriptions concernant le système de séparation et des conseils sur les causes et l'élimination des perturbations de la détection.Ce bulletin d'application est destiné à donner une vue d'ensemble sur les principales classes de substances, ainsi que quelques composés facilement détectables par les méthodes oxydantes, disposant de limites de détection dans la gamme pg. Il a pour but également d'illustrer les conditions de travail possibles pour la séparation et la détection électrochimique.

Après digestion à l'aide d'acides, la solution d'échantillon est neutralisée avec de la soude caustique jusqu'à obtention de l'hydrogénophosphate de sodium. Un excès de nitrate de lanthane est alors ajouté et l'acide nitrique ainsi libéré est titré avec de la soude caustique.NaH2PO4 + La(NO3)3 → LaPO4 + 2 HNO3 + NaNO3Cette méthode de détermination convient à de fortes concentrations de phosphate.

La détermination titrimétrique du chlorure est, à côté des titrages acide-base, une des méthodes d'analyse titrimétriques les plus fréquemment utilisées. Elle est pratiquée, plus ou moins souvent, dans presque tous les laboratoires. Ce bulletin montre comment déterminer le chlorure dans différentes gammes de concentration, utilisant des titreurs automatiques. Le nitrate d'argent est normalement utilisé comme réactif de titrage (pour des raisons de protection de l'environnement, il est conseillé d'éviter toute utilisation de nitrate de mercure). La concentration du réactif de titrage dépend de la teneur en chlorure de l'échantillon à analyser. Pour les teneurs en chlorure faibles, il est fondamental de vouer une attention toute particulière au choix de l'électrode.

Cet Application Bulletin décrit une méthode voltampérométrique pour la détermination de l'aluminium dans des échantillons d'eau, des solutions de dialyse, des solutions de chlorure de sodium et des solutions de digestion (par ex. de produits lyophilisés). La méthode utilise la formation d'un complexe de l'ion Al3+ avec le Calcon (Eriochrome bleu noir R). Le complexe ainsi formé se laisse facilement réduire électrochimiquement à 60 °C. La limite de quantification dépend de la pureté des réactifs utilisés et est de l'ordre de 5 μg/L.

Ce bulletin décrit une procédure permettant de déterminer le molybdène dans les aciers et autres matériaux fortement ferrugineux. Grâce à la polarographie catalytique, le Mo(VI) est déterminé à l'électrode à goutte de mercure. La limite de détermination est de l'ordre de 10 μg/L Mo(VI).

Les méthodes photométriques connues destinées à déterminer l'ammoniac/ammonium sont certes précises, mais requièrent un temps considérable (temps de réaction : méthode Nessler 30 min, à l'indophénol 90 min). Ces méthodes présentent un autre inconvénient : celui de ne pouvoir analyser que des solutions claires. Les solutions opaques doivent être clarifiées par des séquences qui requièrent elles aussi beaucoup de temps. Avec l'électrode ionique spécifique à l'ammoniac, ces problèmes ne se posent pas. Il est possible d'effectuer des mesures de manière simple dans les eaux usées, les engrais liquides et l'urine ainsi que dans les extraits de sol. En particulier pour les échantillons d'eau fraîche et d'eaux usées, plusieurs normes comme ISO 6778, EPA 350.2, EPA 305.3 et ASTM D1426, décrivent l'analyse de l'ammonium par mesure des ions. Cet Application Bulletin décrit la détermination selon ces normes, en plus de la détermination d’autres échantillons ainsi que de quelques astuces et conseils généraux sur la façon de manipuler l’électrode ionique spécifique à l'ammoniac. La détermination de l'ammoniac dans les sels d'ammonium, de la teneur en acide nitrique des nitrates et de la teneur en azote des composés organiques avec l'électrode ionique spécifique à l'ammoniac repose sur le principe selon lequel l'ion ammonium est libéré sous forme d'ammoniac (gaz) lors de l'ajout de soude caustique en excès :NH4+ + OH- = NH3 + H2OLa membrane extérieure de l'électrode est perméable à l'ammoniac. La variation du pH de la solution d'électrolyte interne est contrôlée par une électrode de verre combinée. Si la substance à déterminer n'est pas présente sous la forme d'un sel d'ammonium, elle doit être transformée en tant que telle. Les composés d'azote organiques, notamment les composés aminés, sont digérés selon Kjeldahl en les chauffant avec de l'acide sulfurique concentré. Par ce processus, le carbone est oxydé en dioxyde de carbone tandis que l'azote organique est quantitativement transformé en sulfate d'ammonium.

Le potassium est l'un des éléments les plus courants, il est présent dans de nombreux minéraux et autres composés de potassium. C'est un nutriment minéral essentiel pour les humains, les animaux et les plantes, impliqué dans de nombreuses fonctions cellulaires telles que le métabolisme et la croissance des cellules. Pour ces raisons, il est important de pouvoir déclarer la teneur en potassium des aliments ou du sol pour réduire les problèmes pouvant résulter d'une carence en potassium ou d'une consommation excessive.Ce bulletin décrit une méthode alternative à la méthode par photométrie de flamme, utilisant une électrode ionique spécifique et une technique de mesure directe ou d’addition standard. Il présente plusieurs déterminations du potassium dans différentes matrices avec l'électrode sélective de potassium combinée (EIS) et donne en outre des conseils généraux, des trucs et des astuces pour une meilleure pratique de la mesure.

Ce bulletin décrit la détermination potentiométrique de l'acide sulfhydrique, du sulfure de carbonyle et des mercaptans dans les produits gazeux et liquides de lindustrie pétrolière (le gaz naturel, le gaz liquéfié, les solutions d'absorption utilisées, les distillats, l'essence pour avions, l'essence, le kérosène, etc.). Les échantillons sont titrés avec une solution de nitrate d'argent alcoolique utilisant la Titrode Ag.

Ce bulletin décrit une méthode de détermination polarographique simple du monomère styrène dans les polymères. La limite de détermination est de l'ordre de 5 mg/L. Le styrène est transformé, avant la détermination, en pseudonitrosite électrochimiquement actif à l'aide du nitrite de sodium.

Cet Application Bulletin fournit une vue d'ensemble sur la détermination coulométrique de la teneur en eau selon Karl Fischer.Il décrit entre autres la manipulation des électrodes, des échantillons et des standards d'eau. Les procédures et les paramètres décrits sont conformes à la norme ASTM E1064.

Ce Bulletin décrit des méthodes de titrage pour déterminer le sulfate : trois potentiométriques, une photométrique, une thermométrique et une conductimétrique. La méthode d'indication la mieux appropriée dépend surtout de la matrice d'échantillon.Méthode 1 : précipité sous forme de sulfate de baryum et titrage inverse de l'excédent de Ba2+ avec de l'EGTA. Utilisation de l'électrode ionique spécifique au calcium comme électrode indicatrice.Méthode 2 : comme la méthode 1 mais avec la combinaison d'électrodes tungstène/platine.Méthode 3 : titrage par précipitation dans une solution semi-aqueuse contenant du nitrate de plomb selon la Pharmacopée européenne à l'aide de l'électrode ionique spécifique au plomb comme électrode indicatrice.Méthode 4 : titrage photométrique avec du nitrate de plomb, indicateur de la dithizone et l'Optrode 610 nm, spécialement adaptée aux faibles concentrations (jusqu'à 5 mg de SO42-).Méthode 5 : titrage thermométrique par précipitation avec du Ba2+ dans une solution aqueuse, spécialement adaptée aux engrais.Méthode 6 : titrage conductimétrique avec de l'acétate de baryum selon DIN 53127

Comme la détermination de la teneur exacte en glycérides individuels dans les matières grasses et les huiles est difficile et prend du temps, plusieurs paramètres lipidiques cumulés ou indices lipidiques sont utilisés pour la caractérisation et le contrôle de la qualité des matières grasses et des huiles. Les matières grasses et les huiles ne sont pas seulement essentielles pour la cuisine, elles constituent également un ingrédient important des produits pharmaceutiques et des produits de soins de la personne, comme les baumes et les crèmes. En conséquence, plusieurs normes et standards décrivent la détermination des principaux paramètres de contrôle de leur qualité. Cet Application Bulletin décrit huit méthodes d’analyse importantes des paramètres lipidiques suivants dans les huiles et les matières grasses comestibles :Détermination de la teneur en eau selon la méthode Karl Fischer; Stabilité à l'oxydation selon la méthode Rancimat; Indice d'iode; Indice de peroxyde; Indice de saponification; Indice d'acide, acides gras libres (AGL); Indice d'hydroxyle; Traces de nickel par polarographie; On évite tout particulièrement les solvants chlorés dans ces méthodes. En outre, les méthodes mentionnées sont autant que possible automatisées.

Ce bulletin décrit la détermination de la teneur en eau dans des gaz non explosifs et inflammables par la méthode de détermination de l'eau coulométrique selon Karl Fischer. Cette méthode est également adéquate pour les teneurs en eau très faibles.

L'Application Bulletin AB-076 décrit la détermination polarographique des acides NTA et EDTA en faible concentration (1–100 mg/L) dans les eaux. Comme la loi impose dans certains pays de remplacer les phosphates dans les détergents, le NTA, l'EDTA et le citrate prennent de plus en plus d'importance en tant qu'agents complexants et adjuvants de détergence.Ce Bulletin décrit la détermination d'agents complexants en grande quantité dans les détergents par le titrage potentiométrique. L'électrode ionique spécifique au cuivre (Cu-EIS) sert ici d'électrode indicatrice. La détermination des agents complexants n'est pas entravée par les autres substances souvent présentes dans les détergents.

« Le molybdène est un oligoélément essentiel à la croissance des plantes. Comme il est présent dans les eaux naturelles uniquement sous forme de trace, une méthode de détermination très sensible est nécessaire afin de permettre sa détermination. Grâce à la méthode polarographique suivante, il est possible de déterminer 5·10-10 mol/L resp. 50 ng/L.Le principe de cette méthode est basée sur la réaction de l'ion molybdate MoO42- avec l'agent complexant 8-hydroxy-7-iodo-quinoline-5-sulfonic acid (H2L) formant un complexe de type MoO2L22 qui est adsorbé sur l'électrode de mercure. Le Mo(VI) adsorbé est ensuite réduit électrochimiquement au complexe Mo(V). Les ions hydrogène présents dans la solution oxydent de nouveau les ions Mo(V) spontanément en complexe Mo(VI), qui est ensuite à disposition pour une nouvelle réduction électrochimique. Cette réaction catalytique est la raison même de la sensibilité élevée de cette méthode.Le tungstène W(VI) a pratiquement le même comportement électrochimique que le molybdène, mais il n'est pas présenté en détails dans cet Application Bulletin. »

Les métaux Cd, Co, Cu, Fe, Ni, Pb et Zn sont dosés dans la gamme sub-ppb (limite de détection 0.05 µg/l.) par la méthode de la voltampérométrie inverse. Pour Cd, Cu, Pb et Zn, la méthode DP-ASV (complexes de diméthylglyoxime) est appliquée; pour Co, Ni et Fe la méthode DP-CSV (complexes de pyrocatéchol).Le VA Processor et le Passeur d'échantillons permettent de déterminer automatiquement les ions cités dans une solution. Cette méthode a été élaborée tout spécialement pour l'analyse de traces dans les semi-conducteurs à base de silicium. Il va sans dire qu'elle est également d'un grand intérêt pour l'analyse environnementale.

Dans la plupart des électrolytes, les potentiels de pic du plomb et de l'étain sont si proches l'un de l'autre qu'une détermination par voltampérométrie est impossible. Des difficultés apparaissent particulièrement lorsque l'un des métaux est présent en excès.La méthode 1 décrit la détermination du Pb et du Sn. La voltampérométrie inverse anodique (ASV) est utilisée après addition de bromure de cétyltriméthylammonium. Cette méthode est avant tout utilisée quand :• on est surtout intéressé par le Pb• Le Pb se trouve en excès dans la solution• Le rapport Sn/Pb n'excède pas 200:1Selon la méthode 1, il est possible de déterminer le Pb et le Sn simultanément si la différence entre les deux concentrations n'est pas trop importante et si du Cd est absent. La méthode 2 est utilisée lorsque du Sn et du Pb sont présents dans la gamme des traces et que des ions perturbateurs Tl et/ou Cd sont présents. Cette méthode utilise également la technique DPASV dans un tampon d'oxalate, avec addition de bleu de méthylène.

Le nombre de brome et l'indice de brome sont d'importants paramètres du contrôle qualité dans la détermination des composés aliphatiquesà double liaison C=C dans les produits pétroliers. Les deux valeurs fournissent des informations sur la teneur en substances réagissant avec lebrome. La différence entre ces deux valeurs est que le nombre de brome indique la consommation de brome en gpour 100 g d'échantillon, alors que l'indice de brome l'indique en mg pour 100 g.Cet Application Bulletin présente la détermination du nombre de brome selon ASTM D1159, ISO 3839, BS2000-130, IP 130, GB/T 11135 et DIN-51774-1. La détermination de l'indice de brome pour les hydrocarbures aliphatiques est décrite selon ASTM D2710, IP 299, GB/T 11136 et DIN 51774-2. Pour les hydrocarbures aromatiques, la détermination de l'indice de brome est décrite selon ASTM D5776 et SH/T 1767. L'UOP 304 est déconseillée pour la détermination du nombre de brome ou de l'indice de brome car le solvant de titrage contient du chlorure de mercure.

La détermination des paramètres physiques et chimiques tels que la conductivité électrique, la valeur pH, les alcalinités p et m, la teneur en chlorures, la dureté due au calcium et au magnésium, la dureté totale ainsi que la teneur en fluorure sont nécessaires pour évaluer la qualité de l'eau. Ce bulletin explique comment déterminer les paramètres mentionnés ci-dessus en une seule analyse.L'indice de permanganate (PMI) et la demande chimique en oxygène (DCO) sont d'autres paramètres importants en analyse de l'eau. Ce Bulletin décrit donc également la détermination entièrement automatisée du PMI selon la norme EN ISO 8467 et la détermination de la DCO selon la norme DIN 38409-44.