アプリケーション（技術資料）

The simultaneous ion chromatographic determination of trace-levels of lanthanides (or lanthanoides) was achieved by using either direct non-suppressed conductivity detection or UV/VIS detection after post-column reaction (PCR) with arsenazo III at 655 nm. Conductivity detection under isocratic conditions resulted in an overall analysis time of approx. 70 minutes. In contrast, the determination of the lanthanides via gradient elution and subsequent spectrophotometric detection of the arsenazo III-lanthanide(III) complexes was performed within 22 minutes. Besides the outstanding analysis time, UV/VIS detection excelled by its enhanced selectivity and sensitivity and did not suffer from interferences by ubiquitous non-lanthanide impurities such as iron(III) or other transition metals. For both conductivity and spectrophotometric detection, the inclusion of sample preconcentration steps lowered the limit of detection (LOD) to the sub-ppb range.

Commercially available fuels are complex mixtures of hundreds of different hydrocarbons. For the calibration of the test engines or advanced experimental and computational research they are modeled by means of multicomponent surrogate mixtures that adequately represent the desired physical and chemical characteristics. By definition, every octane and cetane number corresponds to a specific mixing ratio of primary reference fuels (PRFs). Based on this information, the tiamoTM controlled automatic dosing device prepares the surrogate mixtures. The setup drastically minimizes time-consuming and error-prone manual preparation steps and the contact with hazardous solvents. Additionally, precise and accurate results are displayed on customizable reports that fully comply with all current GLP and GMP requirements.

The thermometric titration method presented here permits a simple and direct determination of the total acid number (TAN) in petroleum products. It is an invaluable alternative to current manual and potentiometric methods. Thermometric titration uses a maintenance-free temperature sensor that does not require rehydration and is free of fouling and matrix effects. The procedure requires minimal sample preparation. Results agree closely with those from the potentiometric titrimetric procedure according to ASTM D664, but the thermometric titration method is far superior in terms of reproducibility and speed of analysis, with determinations being complete in approximately one minute.

The Combustion IC system presented allows the automated determination of organic halogen and sulfur compounds in all flammable samples. Both combustion digestion, which is automatically controlled with a flame sensor, and the professional Liquid Handling guarantee highest precision and trueness. This poster describes the determination of the halogen and sulfur content in a certified polymer standard, a coal reference material as well as in latex and vinyl gloves.

The determination of the lead content in engine fuels has gained considerable importance since the introduction of the catalytic converter technique. Even small contents of lead interfere with the effectiveness of the catalysts or may destroy them. On the other hand, there are still many vehicles on the roads which run on leaded fuel (addition of tetraalkyl lead). Here also the knowledge of the lead content is of interest.With reference to DIN 51769 and ASTM 0-1269 a simplified procedure for the determination of lead in petrochemical products is described. The products are digested with HCl and the lead compounds are converted to lead(II) chloride. After extraction with water, the inverse voltammetric Pb determination is carried out.

This Bulletin describes the potentiometric determination of hydrogen sulfide, carbonyl sulfide, and mercaptans in gaseous and liquid products of the oil industry (natural gas, liquefied petroleum gas, used absorption solutions, distillate fuels, aviation gasoline, gasoline, kerosene, etc.). The samples are titrated with alcoholic silver nitrate solution using the Ag Titrode.

臭素価および臭素指数は、石油製品中の脂肪族 C = C二重結合の測定において重要な品質管理パラメータです。いずれの指標からも、臭素と反応する物質の含有量に関する情報を知ることができます。両指標の違いは、臭素価はサンプル100gあたりの臭素の消費をグラムで、臭素指数は100gあたりの消費量をミリグラムで示すことです。このApplication Bulletinでは、ASTM D1159、ISO 3839、BS2000-130、IP 130、GB/T 11135 および DIN-51774-1に準じた臭素価の測定について説明されています。脂肪族炭化水素のための臭素指数測定は、ASTM D2710、IP 299、GB/T 11136 および DIN 51774-2に準じて説明されています。芳香族炭化水素のためには、臭素指数の測定はASTM D5776 および SH/T 1767に準じて説明されています。UOP 304は、その滴定溶媒に塩化第二水銀が含まれるため、臭素価または臭素指数の測定には推奨されません。

カールフィッシャー電量滴定のみが、低水分を充分な精度で測定することができます。このApplication Bulletinでは、ASTM D6304、ASTM E1064、ASTM D1533、ASTM D3401、ASTM D4928、EN IEC 60814、EN ISO 12937、ISO 10337、DIN 51777 および GB/T 11146に準じた直接測定について説明されています。Ovenの技術は、ASTM D6304、EN IEC 60814 および DIN 51777に準じて説明されています。

ガス採取や気化法は原則として、加熱によってその水分を放出するあらゆるサンプルにおいて使用することができます。サンプルに測定の妨げとなる成分が含まれていることにより、またはサンプルの密度の濃さが原因で滴定容器に流入させにくいか、まったく流入させられないことによって、直接的な容量または電量によるカールフィッシャー滴定が不可能な場合には、気化法は不可欠です。既存のApplication Bulletinでは、食品工業やプラスチック工業、ならびに薬品、石油化学のサンプルを例に、気化技術とカールフィッシャー電量滴定による水分の自動測定について説明しています。

全酸価 (TAN) の測定は、石油製品の分析において重要な役割を果たします。この 技術資料では、様々なタイプの滴定を使用した石油製品の全酸価の測定について説明しています。電位差測定は ASTM D664、分光光度測定は ASTM D974、そして温度滴定は ASTM D8045 に準じて解説しています。

This Application Bulletin shows the determination of the total base number in petroleum products by applying different titration types according to various standards.

液化天然石油ガス (LPG) は、炭化水素ガス (プロパンやブタンなど) の混合物ですが、酸性の汚染物を含むことがあります (二酸化炭素や硫化水素など)。これらのガスは腐食性が高いため、石油ガスから取り除かれなければなりません。「スイートニング」と呼ばれるこの浄化方法は、しばしばアルカリアミン溶液を用いて行われます。そこでは、未加工の LPG が中和される間、アミン溶液は酸性ガスを吸収します。スイートニングされたガス中の残余アミンがガスの品質に影響を与えないことを保証するため、UOP 936-96 に説明されているように、酢酸を含むガスを取り除くことで最終的なLPGにおけるアミンが測定されます。昨今のメソッドでは、標準陽イオンからの分離により、ジメチルアミン (DMA)、ジエチルアミン (DEA)、ジプロピルアミン (DPA)、およびジブチルアミン (DBA) といったアミンを定量化することが可能となります。

石炭が燃焼すると、ハロゲンで大気が汚染されます。フッ素と塩素は石炭の自然の構成成分ですが、同様の臭化物は水銀排出を少なくするためにしばしば臭化カルシウムとして投入されます。この 技術資料では、異なる臭化物含有量を示す3つの石炭サンプルを燃焼法イオンクロマトグラフィシステムを使用して燃焼分解の結果を紹介しています。

この技術資料では液化ガスサンプル (LPG、Liquid Petroleum Gas)　中のフッ素含有量および塩素含有量の測定、言い換えればプロパン・ブタン混合物中のハロゲンについて述べています。フッ素はペルフルオロブタンから、塩素は塩化メチルから生じます。50 µL のサンプルが LPG/GSS Module によって 燃焼 システムに注入されます。燃焼の際に放出されたハロゲンは、インラインマトリックス除去後、インテリジェント・パーシャルループインジェクション技術によってイオンクロマトグラフで測定されます。

石炭には一定量のフッ素、塩素、硫黄化合物が含まれています。石炭の燃焼中、これらの成分は腐食性の酸 (フッ化水素酸など) を放出します。火力発電所はフッ化水素酸の大量生産を防ぐため、低フッ素の石炭を要望しています。この技術資料では、燃焼法イオンクロマトグラフィシステムを使用して石炭中のフッ素含有量を測定しています。

ASTM D7994 - 17 は、水熱酸化分解燃焼による液化石油ガス（LPG）中のフッ素、塩素、および硫黄の測定とそれに続くイオンクロマトグラフィーについて説明しています。合成ブタンサンプルが分析されます。50 µL のサンプルが、LPG モジュールを用いた燃焼システムに注入されます。燃焼生成物は、インラインマトリックス除去後にインテリジェントパーシャルループインジェクション技術を用いたイオンクロマトグラフィーによって分析されます。

原油に含まれる有機塩化物の含有量は、蒸留後のナフサフラクションにおいてASTM D8150に則して燃焼法イオンクロマトグラフィシステムを使用して測定されます。

原油には通常、有機ハロゲン化合物は含まれません。こういったものは生産現場、パイプライン、あるいは貯蔵タンクなどで確認されます。これらの成分は、腐食や触媒被毒を引き起こす改質法および水素化精製法にてHF、HCl、およびその他の酸を生成します。ハロゲン化合物の種分化は、汚染源を追跡するために測定する重要なパラメータです。現在の仕様では、原油中に含まれる有機塩素が 2 mg/kg 未満であることが望まれています。原油中の硫黄は、その場で直ちに定量化することができます。このアプリケーションにおける特有の要求のため、ハロゲンのみが測定されます。

環境中の有機ハロゲン化物は監視する必要がある物質です。。固体中のハロゲンを正確に分析するために、EN 17813:2023 に基づき燃焼イオンクロマトグラフィ（CIC）が使用されます。

Here, the most common circuit elements for EIS are introduced which may be assembled in different configurations to obtain equivalent circuits used for data analysis.

等価回路モデルに関するApplication Note AN-EIS-004では、等価回路モデルの構築に用いられる様々な回路素子の概要が示されています。分析中のシステムに適したモデルが確認された後、データ分析における次のステップはモデルパラメータの推定です。これは、モデルのデータへの非線形回帰によって行われます。多くのインピーダンスシステムは、データフィッティングプログラムを伴います。このApplication Noteでは、データをフィットさせるのにNOVAを用いた方法が紹介されています。

このApplication Noteでは、電気化学インピーダンス測定中の個々の周波数のための生のタイムドメインデータの記録の長所について説明されています。

ディーゼル燃料（軽油）およびガソリンの水分含有量は、カールフィッシャー水分計によって測定されます。水分含有量が低いため、電量法カールフィッシャー水分計で測定できます。

石油製品中の水分量は少ないため、電量法によるカールフィッシャー水分測定法が最適です。水分気化装置を使用することで、サンプルの変質を防ぐだけでなく、完全自動で水分測定を行うことができます。これにより、ASTMD6304 （手順B）に準拠した、ディーゼル、作動油、潤滑油、添加剤、タービン油、基油などの製品に含まれる水分量を正確に測定できます。

ASTM D4928では原油中の水分を測定するために直接電量法カールフィッシャー水分測定法が記載されていましたが、この方法では測定セルがすぐに汚染され、定期的な洗浄や頻繁な試薬交換が必要でした。そのため、ASTM D4928は改訂され、水分気化装置と組み合わせた電量法カールフィッシャー測定法が含まれるようになりました。

過酸化水素を分解させることなく、試験混合物のシェーニガー吸収液中の陰イオンをイオンクロマトグラフィーおよび直接電気伝導度検出により定量する方法を紹介します。

本アプリケーションノートでは、近赤外分析計によるガソリンのセタン指数、芳香族含有量、臭素価、TAN（全酸価）、硫黄含有量の測定について記述します。

熱分解ガソリン (Pygas) はエチレン製造における副産物であり、エチレンを自動車燃料に適さないものとする望ましくない共役ジオレフィンを含みます。この限界を克服するためには、選択的水素化ユニット (SHU) におけるオレフィン含量が 2 mg/g pygas まで縮減される必要があります。ジエン価もしくは無水マレイン酸価 (MAV) は通常、熟練した分析者を必要とする、長時間かかるディールス・アルダー湿式化学メソッド (UOP326-17) によって測定されます。一次メソッドとは対照的に、近赤外分光法 (NIRS) は、熱分解ガソリン中のジエン価を測定するための、コスト効率が高く迅速な分析ソリューションです。

この Application Note では、近赤外線分光法を使用した、ジェット燃料としてのケロシンの特性化のための様々な、大部分はASTMおよびISOに準拠した指数の測定について述べられています。NIRS XDS Process Analyzers を使用して、次のパラメータが測定されました: 米国石油協会(API)に従った密度、芳香族、セタン指数、ASTM D86による沸騰特性、引火点、凝固点、粘度、水素含有量。これらすべてのパラメータの測定がたった1回の測定によって迅速・簡単に行われます。

この Application Note では、可視近赤外分光法 (Vis-NIRS) によりエタノールと炭化水素の混合物に含まれる水分の測定が可能なことが説明されています。Vis-NIRS は従来のラボのメソッドにとってかわる迅速な方法です: これにより原料の検査、プロセスの監視、最終生産物の管理をより速く行うことができます。

このアプリケーションノートでは、ディーゼルの品質を評価するために重要なセタン指数（ASTM D613）、引火点（ASTM D56）、冷却フィルタ目詰まり点（CFPP）（ASTM D6371）、D95（ISO 3405）、および40℃における粘度（ISO 3104）の測定について解説しています。従来の試験方法は、異なる分析手法を用いる必要があるため、労力を要し、実施が困難です。本ノートでは、近赤外分析計を用いることで、これらの主要パラメータを迅速（1分以内）かつコスト効率よく同時に測定しています。

ディーゼル排気ガス（DEF）の品質管理は、最適な触媒性能を確保し、ディーゼル車の排気システムの損傷を防ぐために重要です。尿素含有量を測定する標準的な方法は、屈折率を測定する方法（ISO 22241-2:2019）です。しかし、この方法は迅速であるものの、HPLC などの他の方法と比べて精度が劣るという問題があります。この技術資料では、近赤外分析計（NIR）が DEF 中の尿素を高精度かつ迅速に測定できることを示します。試料の前処理や試薬を必要とせず1 分以内に DEF の分析が可能となります。

近赤外分析計（NIR）はサンプルの前処理が不要で、臭素価を1分以内に測定することができます。この近赤外分析法（NIRS）はASTM基準D8321とD6122を満たします。

This Application Note highlights near-infrared spectroscopy as a faster, cost-effective alternative to KF titration for predicting water content in diesel fuel.

異性体中のRONを決定する標準的な方法は、高価でメンテナンス集約的なエンジンです。これとは対照的に、研究用オクタン価は近赤外分析計（NIR）でも分析できます。NIRは、試料調製や化学薬品を必要とすることなく、1分以内の正確な結果を提供します。

The determination of key quality parameters of reformate—namely research octane number (RON, ASTM D2699-19), aromatic content (ASTM D5769-15), benzene content, olefin content, and density—requires time-consuming and laborious conventional methods. In contrast, the Metrohm DS2500 Liquid Analyzer can measure all of these parameters, providing results within one minute without any sample preparation.

Determination of the biodiesel content in diesel with NIR spectroscopy is fast and requires no sample preparation nor chemicals, reducing workload and costs.

Automated online analysis with the 2060 TI Ex Proof Process Analyzer facilitates constant monitoring of the crude oil desalting process according to ASTM D3230.

常圧蒸留装置のオーバーヘッド分留留分における水分含有量を監視するより安全な方法は、2060 NIR-Exアナライザーを用いたインライン近赤外分光法によるものです。

製油所ではプレミアムガソリン製造のため高オクタン価製品が求められ、危険を伴う工程ではIECExなどの安全基準の遵守と主要パラメータの常時監視が不可欠です。この技術資料では、近赤外分光計を用いて燃料中のオクタン価をリアルタイムに高精度監視する方法を紹介します。ASTM規格に適合した本技術は、迅速で信頼性の高いオンライン分析を可能にし、プロセスの即時最適化を通じて製品品質と収益性の向上に貢献します。

持続可能なバイオディーゼルは石油ディーゼルと混合することができます。893 プロフェッショナル バイオディーゼル ランシマットは、バイオディーゼルとその混合燃料の酸化安定性を測定することができます。　キーワード　ランシマット　混合燃料　ブレンド燃料　バイオディーゼル　持続可能な 持続可能性　サスティナブル

燃料油中の微量のメルカプタンは、一般に標準的なラマン分光法の検出限界（LOD）以下です。この検出限界を克服するために、表面増強ラマン散乱（SERS）を用いることにより、ラマンシグナルを著しく増強することができ、極微量レベルでのメルカプタンの検出と定量化を可能にします。

Determination of chloride, nitrite, bromide, nitrate, phosphate, and sulfate in Schoeniger absorption solution using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of fluoride, acetate, formate, and chloride in gasoline using anion chromatography with conductivity detection after chemical suppression.

Determination of fluoride, acetate, formate, nitrate, and sulfate in a gasoline/bioethanol mixture (85% gasoline, 15% ethanol) using anion chromatography with conductivity detection after sequential suppression and Metrohm Inline Matrix Elimination.

電気伝導度検出およびシーケンシャルサプレッション付き陰イオンクロマトグラフィによる混合燃料 E85 (エタノール 85% およびガソリン 15%) 中のフッ化物、酢酸塩、ギ酸塩、塩化物、亜硝酸塩、硝酸塩、リン酸塩および硫酸塩の測定を紹介しています。インラインマトリックス除去はサンプル前処理の役割を果たします。

Formate, acetate, propionate, and butyrate in addition to standard anions are determined in a coal extract. To improve the separation of the early eluting organic acid anions, a Dose-in Gradient is applied. Due to the limited sample volume available, Metrohm intelligent Pick-up Technique (MiPuT) is also utilized.

ディーゼル燃料、特にバイオディーゼル燃料中のアニオンは、エンジンに有害な堆積物を引き起こす可能性があります。イオンクロマトグラフィを用いた定量には、ディーゼルのアニオンを水溶液に転移し、ICに注入可能な状態にする必要があります。アニオンを水に転移させる典型的な方法は、インライン抽出を行い、その後インラインダイアライシスを行い、注入前にアニオンを水溶液に転移させることです（関連する陽イオンの分析についてはAN-C-101を参照）。実際のマトリックス除去法では、イソプロパノールで希釈したディーゼルをイソプロパノール流に注入し、予備濃縮カラムを通過させます。イソプロパノールがディーゼルを洗い流し、その後の超純水での洗浄工程で余分なイソプロパノールを除去します。

Ag-ティトロードを用いた硝酸銀による電位差滴定により、石油製品中の硫化水素およびメルカプタンを同時に定量します。

Determination of alkyllead compounds in petrol (gasoline) after reaction with iodine monochloride by potentiometric titration with EDTA using the Cu-ISE.

50 mLの電動ビュレットを使用して、懸濁液と溶媒を自動的に混合することで、未希釈の懸濁液によるドージングユニットやチューブの詰まりを防ぎながら、試料溶液に正確に調整された懸濁液-溶媒混合物を添加することができます。 この方法は、石油試料のTAN（全酸価）を熱分析滴定で測定する例を用いて説明されます。より明確な終点を実現するために、少量のパラホルムアルデヒド-溶媒懸濁液を添加します（触媒終点熱分析滴定）。

新品と使用済みの石油製品には、添加剤や分解生成物として酸性成分が含まれている場合があります。酸価（AN）は、試料1gあたりのmg KOHとして表される酸の相対的な量を示す指標です。さらに、酸価は潤滑油の品質指標として使用され、これは新しい配合の品質を評価するためだけでなく、使用中の配合の劣化の指標としても利用されます。 非水滴定に適したpH電極を使用することで、終点の信頼性の高い測定が保証されます。柔軟なスリーブダイヤフラムは、特に使用済みエンジンオイルのような強く汚染された試料で使用後の洗浄を容易にします。適切な電極を使用することで、結果の精度と信頼性が大幅に向上します。 このアプリケーションノートでは、pH電極Solvotrode easyCleanを使用したASTM D664およびIP 177に基づく酸価の電位差滴定について説明します。

Basic chemicals are added to petroleum products to prevent corrosion as they neutralize acidic components that form during the use and aging of these products. The base number (BN) gives an indication regarding the amount of these basic additives present, and it can be used as a measure for the degradation of the petroleum product.This Application Note describes the potentiometric determination of the base number according to ISO 3771, ASTM D2896, and IP 276 using the Metrohm Solvotrode easyClean and a fully automated OMNIS system.

This Application Note describes the conductometric determination of the total base number according to IP 400.

Potentiometric titration with silver nitrate can be used for the determination of mercaptans in refinery products. This Application Note describes their automatic determination in a middle distillate sample (gas oil).

臭素価は、石油製品中の脂肪族 C = C 二重結合の測定において重要なパラメータです。臭素価は通常、臭化物/臭素酸塩溶液からその場で臭素が生成される 5℃での電量滴定を用いて測定されます。滴定に対しては、氷酢酸、メタノールおよびクロロホルムの混合溶媒が使用されます。この技術資料では、毒性クロロホルムを炭酸ジエチルに置き換えて測定しています。

The bromine number indicates the degree of unsaturation and relies on the simple addition of bromine to the double bonds of alkenes. One mole of bromine is consumed for each mole of carbon-carbon double (C=C) bond present in a substance. In petroleum products, the bromine number corresponds to the olefin content.Normally, chlorinated solvents are used for the determination of the bromine number. In this Application Note they have been replaced by toluene. This makes the determination more ecological. The titration is performed automatically on an OMNIS system in combination with a double Pt-wire electrode. With this setup, a fast and accurate determination by potentiometric titration can be realized.

本アプリケーションでは、自動滴定装置と オプトロード を用いた光度滴定法により、ASTM D3242 に準拠したジェット燃料中の酸価を完全自動で測定する手法を説明します。

バイオディーゼルのような脂肪酸メチルエステル（FAME）の酸価は、OMNIS と Optrode を用いた光度滴定法により、EN 14104 に準拠して測定することができます。

The concentration of elemental sulfur in gasoline is determined by polarography in acetate containing toluene/methanol electrolyte. The determination is linear up to 2 mg/L with respect to the concentration of elemental sulfur in the measuring vessel. Organic sulfur compounds are not detected with this method. The method is not suitable for diesel fuel, because diesel is not completely soluble in the electrolyte used. The gas wash bottle (6.2405.030) for inert gas supply has to be filled with supporting electrolyte.

The automated combination of pyrolysis and subsequent ion chromatography (Combustion IC) permits the parallel detection of halogens and sulfur in all flammable solid and liquid matrices. The method is captivating, not only because of its outstanding precision and trueness, but also because of the high sample throughput.

近赤外分析（NIRS）は様々な産業の現場や研究室で広く使用されている定量的な分析手法になります。 ASTM E1655に準拠した定量分析のメソッド開発ワークフローについて、ガソリン、石油、ディーゼルオイル、潤滑油などの製造工程で品質管理を近赤外分析法で行う際の検量線モデル開発のヒントを掲載しています。

The acid number (AN) is a measure for the quality of oils and their potential to enhance corrosion. When analyzing fresh, unused oils, the AN is used to ensure the specified quality from the manufacturer, whereas for used oils the AN is determined to observe its increase until a critical level is reached. Although it is generally assumed that the AN correlates to the corrosive potential of the oil, this is not exactly correct, as it is the change of the AN value which indicates this issue. Therefore it is necessary to determine the AN on a regular basis.Several standards already exist to determine AN via titration methods, however it is also possible to measure this parameter via spectroscopic (NIRS) methodology. No matter which technique you choose, Metrohm has you covered with high-performance instruments suitable for these published norms.

品質管理 (QC) プロセスの過小評価は、内部および外部の製造不良を引き起こす主な要因の1つであり、売上高の10～30%のロスにつながると報告されています。その結果、メーカーをそのQCプロセスによってサポートするために多くの様々な基準が制定されています。しかしながら、結果が出るまでの時間と関連する化学薬品のための費用は極めて過大となることがあり、そのため多くの企業がそのQCプロセスで近赤外分光法 (NIRS) を実行することになります。この文書では、NIRSの潜在能力が解説され、最高90％までの経費節約の可能性が示されています。

潤滑油、添加剤、ならびに同様の製品に含まれる水分を知ることは、その品質と性能特性を見積もる手助けとするために、石油製品の製造、購入、販売、または運搬において重要です。このような製品の水分をモニタリングすると、腐食プロセス、およびその結果起こるエンジンの摩耗を回避することでインフラへの損害を防ぎ、安全な操作を保証することができるようになります。このホワイトペーパーでは、ASTM Method D6304に概説されている3つの手順に準拠したカールフィッシャー電量滴定による、石油サンプル中の水分の簡単な測定について説明されています。様々なタイプのサンプルを測定するのにどの手順が最も適しているか、比較が挙げられています。