FAQ Finder

Wenn die Gold-Elektrode für die Spurenanalytik verwendet wird, ist von jeglicher mechanischer Behandlung, wie z. B. Polieren mit Aluminiumoxid, abzuraten!

Informationen zur Vorbereitung der Elektrode sind den Anwendungshinweisen zu entnehmen.

Eine einfache, allgemein gültige Empfehlung dazu, wie oft das Molekularsieb erneuert werden sollte, gibt es nicht, da dies von der Luftfeuchtigkeit im Labor abhängt. Unsere Erfahrungen bei mäßiger Luftfeuchtigkeit zeigen, dass ein Wechsel alle 6 Wochen sinnvoll ist. Ein Anstieg der Drift ist ein Indiz, dass die Dichtigkeit der Zelle überprüft und eventuell das Molekularsieb gewechselt werden sollte.

Tipp: Schreiben Sie das Datum, an dem Sie das Molekularsieb gewechselt haben, auf das Glas des Trockenrohrs. So wissen Sie immer, wann der nächste Austausch fällig ist.

Volumetrische KF-Titration

Das Probeneinmaß hängt vom Wassergehalt der Probe ab. Prinzipiell sollte das Probeneinmaß so gewählt werden, dass der Verbrauch an Titriermittel zwischen 10 und 90% des Bürettenvolumens liegt. Wird also eine 10 mL Wechsel- oder Dosiereinheit verwendet, sollte der Verbrauch an Titriermittel zwischen 1 und 9 mL liegen.

Zudem ist darauf zu achten, dass die Probeneinwaage nicht zu klein gewählt wird. Zum einen wird der Wägefehler zu hoch, zum anderen ist die Probe nicht mehr repräsentativ. Eventuell ist bei hohen Wassergehalten eine Dosier- oder Wechseleinheit mit größerem Bürettenvolumen zu verwenden, um ein Befüllen der Wechseleinheit während der Titration zu vermeiden.

Wenn sich die Probe nicht vollständig im Arbeitsmedium löst, ist das Probeneinmaß vielleicht zu hoch gewählt und überschreitet die Lösekapazität des Arbeitsmediums. Hier kann durch Verwendung einer kleineren Dosier-/Wechseleinheit oder eines Titriermittels mit einem kleineren Wasseräquivalenten, z. B. 2 mg/mL oder 1 mg/mL, Abhilfe geschaffen werden. Trotz geringerer Einwaage wird dann ein Titriermittelverbrauch zwischen 10 bis 90% des Bürettenvolumens erzielt.

Generell gilt: Bei geringem Titriermittelverbrauch sollte man mit einem niedrigen Titer arbeiten (z. B. Titriermittel 1, Titriermittel 2), bei hohem Verbrauch mit einem hohen Titer (Titriermittel 5).

Tabelle: Empfohlenes Probeneinmaß

Probe	Ungefähres Probeneinmaß [g] für 5 mL Bürette
Soll-Wassergehalt	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
0,5%	0,1–0,9	0,2–1,8	0,5–4,5
1,0%	0,05–0,45	0,1–0,9	0,25–2,25
5,0%	–	0,02–0.18	0,05–0,45
10,0%	–	–	0,025–0,225
25,0%	–	–	–
50,0%	–	–	–

 

Probe	Ungefähres Probeneinmaß [g] für 10 mL Bürette
Soll-Wassergehalt	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
0,5%	0,2–1,8	0,4–3,6	–
1,0%	0,1–0,9	0,2–1,8	0,5–4,5
5,0%	0,02–0,18	0,4–0,36	0,1–0.9
10,0%	–	0,02–0,18	0,05–0,45
25,0%	–	–	0,02–0,18
50,0%	–	–	0,02–0,09

 

Probe	Approximate sample size [g] for 20 mL buret
Soll-Wassergehalt	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
0,5%	0,4–3,6	–	–
1,0%	0,2–1,8	0,4–3,6	–
5,0%	0,04–0,36	0,8–0,72	0,2–1,8
10,0%	0,02–0,18	0,04–0,36	0,1–0,9
25,0%	–	0,016–0,144	0,04–0,36
50,0%	–	–	0,02–0,18

 

Coulometrische KF-Titration

Das Probeneinmaß hängt vom Wassergehalt ab und sollte niedrig sein, um möglichst viele Proben mit dem gleichen Reagenz titrieren zu können und um die Titrationszeit kurz zu halten. Achten Sie jedoch darauf, dass die Probe mindestens 50 µg H2O enthält. Einen Anhaltspunkt für die Einwaage gibt die folgende Tabelle.

Wassergehalt der Probe	Probeneinmaß	Zu bestimmende H2O (Wassergehalt)
10000 ppm = 1%	10 mg–100 mg	100 µg–1000 µg
1000 ppm = 0.1%	100 mg–1 g	100 µg–1000 µg
100 ppm = 0.01%	1 g	100 µg
10 ppm = 0.001%	5 g	50 µg

 

Im Ablauffenster der Probenserie ist unten rechts eine Checkbox („Hardware stoppen, wenn Probentabelle beendet ist“).

Stellen Sie sicher, dass diese Checkbox mit einem Häkchen versehen ist, dann wird das Gerät automatisch gestoppt. Diese Einstellung wird pro Arbeitsplatz gespeichert. Verschiedene Systeme, die auf verschiedenen Arbeitsplätzen an einem Rechner arbeiten, können also unterschiedlich gehandhabt werden.

Der 800 Dosino wurde nicht richtig aufgesetzt:

• Den 800 Dosino abnehmen und neu aufsetzen.
• Überprüfen, ob der 800 Dosino richtig aufgesetzt ist.
• Das CVS-Messgerät vom Stromnetz trennen und dann wieder anschließen.
• Falls erforderlich, Metrohm-Service kontaktieren.

Der Zwischenelektrolyt bildet eine elektrische Brücke zwischen der Messlösung und der Referenzelektrode. Vielfach wird bei der CVS-Analytik eine stark saure Messlösung eingesetzt. Die Säure kann mit der Zeit auch den Zwischenelektrolyt erreichen und dadurch das Referenzpotential verändern. Daher empfiehlt es sich, den Zwischenelektrolyt täglich zu erneuern.

Die mit KCl-Gel gefüllten Referenzelektroden sind wartungsfrei, deshalb muss/darf kein Elektrolyt gewechselt werden.

Eine oder mehrere Elektroden sind nicht angeschlossen: Die Anschlüsse der Elektrodenkabel prüfen.

Eine oder mehrere Elektroden sind defekt: Wartung gemäß Elektrodenmerkblatt durchführen. Das Messgefäß enthält zu wenig Lösung oder ist leer: Den Füllstand im Messgefäß prüfen und gegebenenfalls Lösung zugeben.

Die Datenbank umfasst ein Verzeichnis mit Unterordnern und Unterverzeichnissen. Der Name des Datenbankverzeichnisses wird in tiamo™ als Name der Datenbank übernommen.

MISP-Methode zur Inline-Entfernung von Partikeln, großen Molekülen, Öltröpfchen aus Emulsionen usw. aus der Probenlösung vor der Injektion.

Die von Metrohm patentierte „Stopped-Flow“-Dialyse basiert auf der Diffusion der Analytionen vom Probenstrom in eine stehende Akzeptorlösung. Während der Dialysezeit fliesst die Probe weiter durch die Zelle. Die bewirkt, dass die Probenkonzentrationen in der Dialysezelle immer konstant bleiben. Nach wenigen Minuten ist das Gleichgewicht zwischen Probe und Akzeptorlösung praktisch erreicht.

Das heisst, in beiden Lösungen sind die Konzentrationen der Probenionen praktisch gleich. Da bei der Dialyse keine Druckdifferenz anliegt, ist die treibende Kraft ausschliesslich die Diffusion. Dadurch ist die Gefahr der Verstopfung der Membranporen noch geringer als bei der Inline-Ultrafiltration.

Typische Anwendungen: schwer belastete Abwässer, Milchprodukte, Fruchtsäfte, Emulsionen.

Der Anpressdruck der Schlauchkassette ist zu schwach eingestellt: Den Anpressdruck der Schlauchkassette gemäß den Angaben im Handbuch des Probenwechslers einstellen.

Die Pumpzeit der Peristaltikpumpe nimmt zu: Der Pumpschlauch der Peristaltikpumpe ist gealtert oder defekt und sollte ersetzt werden.
Die PEEK-Probennadel am Sample Processor ist mehr als 0,5 mm über dem Boden des Probenvials positioniert: Die PEEK-Probennadel gemäß den Angaben im Handbuch positionieren.

A. Die Elektroden sind nicht gut konditioniert. Führen Sie eine Konditionierung der Elektroden durch.

B. Die Temperatur schwankt. Siehe Sind CVS-Messungen temperaturabhängig?

Empfohlenes Substanzgewicht für die Titerbestimmung

 

	Probeneinmaß für 5 mL Bürette
Art des Standards	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
Wasserstandard 10 mg/g	0,05–0,45 g	0,1–0,9 g	0,25–2,25 g
Na-Tartrat 156,5 mg/g		0,006–0,057 g	0,03–0,27 g
Wasser 1000 mg/g	–	–	~ 0,02 g
Wasser	–	–	~ 20 µL

 

	Probeneinmaß für 10 mL Bürette
Art des Standards	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
Wasserstandard 10 mg/g	0,1–0,9 g	0,2–1,8 g	0,5–4,5 g
Na-Tartrat 156,6 mg/g	0,02–0,057 g	0,013–0,115 g	0,03–0,287 g
Wasser 1000 mg/g	–	~ 0,015 g	~ 0,025 g
Wasser	–	~ 15 µL	~ 25 µL

 

	Probeneinmaß für 20 mL Bürette
Art des Standards	Titriermittel 1	Titriermittel 2	Titriermittel 5
Wasserstandart 10 mg/g	0,2–1,8 g	0,4–3,6 g	1–9 g
Na-Tartrat 156,6 mg/g	0,02–0,175 g	0,026–0,23 g	0,065–0,58 g
Wasser 1000 mg/g	–	0,02–0,035 g	0,02–0,09 g
Wasser	–	15–35 µL	15–90 µL

Metrohm rät davon ab, Platin-RDE, z. B durch Polieren mit Aluminiumoxid, mechanisch zu behandeln!

Nach GLP (Good Laboratory Practice) wird unter anderem die periodische Prüfung der analytischen Geräte auf ihre Reproduzierbarkeit und Richtigkeit anhand von Standardarbeitsanweisungen gefordert (englisch: Standard Operating Procedures, SOP). Dem Benutzer wird empfohlen, Metrohm-Geräte als ganzes Messsystem zu validieren, d. h. eine Serie von Probenbestimmungen mit zertifizierten Standardlösungen durchzuführen und die Resultate mit statistischen Methoden kritisch auszuwerten.

Für weiterführende Informationen stehen wir gerne zur Verfügung.

Verwenden Sie ausschliesslich Reinstwasser (Grade I, 18.2 MOhm bei 25 °C) für Eluenten, Verdünnungen und alle weiteren Lösungen, die mit der IC eingesetzt werden.

Zur Herstellung von Eluenten dürfen nur analysenreine Chemikalien (d. h. mit mindestens dem Reinheitsgrad „p. a.“ bzw. „zur Analyse“) verwendet werden.

Frisch hergestellte Eluenten müssen immer einer Mikrofiltration (0.45-µm-Filter) unterzogen und mit N2, He oder Unterdruck resp. einem Inline Degasser entgast werden. Bei alkalischen Eluenten und Eluenten mit einer niedrigen Pufferkapazität sollte möglichst ein CO2-Absorber verwendet werden.

Ein Grund für Peakverbreiterung ist zusätzliches Totvolumen. Dies kann bei nicht optimalen Kapillarverbindungen oder bei alten Trennsäulen auftreten. Überprüfen Sie die Verbindungen. Ist das Totvolumen im Säulenkopf, so kann die Trennsäule eine gewisse Zeit in Gegenrichtung betrieben werden (sofern dies laut Säulenbeiblatt erlaubt ist), andernfalls muss die Trennsäule ersetzt werden.

Ein weiterer Grund kann in einer Kontaminierung der Guard- und/oder der Trennsäule liegen. Ersetzen Sie die Guard-Säule. Bei einer verschmutzten Trennsäule kann eine Regenerierung (gemäss Säulenbeiblatt) helfen. Andernfalls muss auch die Trennsäule ersetzt werden.

MISP-Methode zur Hinzufügung einer bekannten Ionenmenge in eine Probe bei der Anreicherung.

Typische Anwendung: Überprüfung der Wiederfindungsraten in einem Anreicherungssystem.

Erfahren Sie hier, was zu tun ist, falls die Referenzelektrode austrocknet.

Trocknet das Referenzsystem 6.0728.x40 einmal aus, kann es nicht wieder regeneriert werden. Die Elektrode muss ausgetauscht werden.

Eingetrocknetes KCl-Gel kann nicht aus dem Elektrolytgefäß entfernt werden. Das Elektrolytgefäß muss ausgetauscht werden.

Sobald die Gel-Füllung der Elektrode austrocknet, ist die Gel-Referenzelektrode unwiderruflich beschädigt und muss ausgetauscht werden!

Es wird empfohlen, Geräte für die Wassergehaltsbestimmung nach Karl Fischer jährlich zu prüfen. Wenn ein Gerät im Dauerbetrieb eingesetzt wird, kann eine häufigere Prüfungsfrequenz angezeigt sein, z. B. in Abständen von 6 oder auch 3 Monaten.

Eine außerplanmäßige Validierung wird nach dem Austauschen einer oder mehrerer Komponenten des Titriersystems angezeigt.

Bei der volumetrischen KF-Titration unterscheidet man generell zwischen Ein- und Zweikomponentenreagenzien:

Einkomponentenreagenz		Zweikomponentenreagenz
Arbeitsmedium	Titriermittel	Arbeitsmedium	Titriermittel
Methanol	Alkohol*/DEGEE** Base SO2 Iod	Iod Alkohol*	Alkohol* Base So2
Vorteile: Eine größere Menge an Lösungsvermittler ist hinzufügbar		Vorteile: Titer bleibt stabil, weil die reaktiven Komponenten getrennt sind Schnelle Reaktion dank des optimalen pH-Werts im Arbeitsmedium
Nachteile: Titerabfall von etwa 5% pro Jahr in der geschlossenen Flasche		Nachteile: Eingeschränkte Wasserkapazität

* Methanol oder Ethanol
** Diethylenglycolmonoethylether

Die Reagenzien für die coulometrische KF-Titration enthalten Iodid. Die Wahl eines geeigneten Reagenzes richtet sich nach der Art der verwendeten Generatorelektrode (mit oder ohne Diaphragma). Für weitere Informationen zu den verschiedenen coulometrischen KF-Reagenzien wenden Sie sich bitte an die Hersteller von KF-Reagenzien.

Der Platin-Elektrodentip kann für wenige Sekunden in konzentrierte Salpetersäure getaucht werden, um eine versehentlich aufgebrachte Metallschicht zu oxidieren. Sollte sich nach einer neuerlichen Messung wieder Fremdmetall auf der Oberfläche befinden, müssen die Methodenparameter und die Elektrodenanschlüsse kontrolliert werden.

MISP-Methode zur automatischen Probenextraktion, z. B. zur Extraktion von Ionen aus (Bio-)Diesel.

Wie MiPCT, aber mit zusätzlicher Inline-Matrixeliminierung.

MISP-Methode zur Entfernung von störender kationischer Matrix aus der Probe.

Die Probe wird in einen Strom einer Transferlösung (typischerweise Reinstwasser) injiziert. Im Probenvorbereitungsmodul werden die Kationen der Probe entfernt und durch H+, Na+ oder andere unkritische Kationen ersetzt (gleiche Reaktion wie bei Suppression). In der Anreicherungssäule werden die Analytionen zurückgehalten und anschliessend zur Analyse injiziert.

Typische Anwendungen: Entfernung von Schwermetallen aus Galvanikproben.

Während der Installation von Clients wird das Netzwerk auf Funktionalität geprüft. Dazu gehört auch die Überprüfung des Backup-Servers. Der Backup-Server läuft jedoch nur dann, wenn Sie auf dem Server über Windows angemeldet sind. Daher müssen Sie erst auf dem Server angemeldet sein, um eine Prüfung der Backup-Server zu ermöglichen.

Ist die Drift bei der Vortitration (Konditionieren) nach der Zugabe von frischem Arbeitsmedium zu hoch, ist dies ein Zeichen, dass die Titrierzelle nicht genügend gegen Luftfeuchtigkeit geschützt ist. Wechseln Sie das Molekularsieb und das Septum, überprüfen Sie zusätzlich, ob alle O-Ringe/PTFE-Manschetten in Ordnung sind (Beschädigungen, Risse).

Ist die Drift nach Ende einer Probentitration zu hoch, hat dies meist andere Gründe:

• Die Probe hat sich während der Titration nicht vollständig gelöst und gibt weiterhin Wasser ab. Hier empfiehlt sich eine Erhöhung der Extraktionszeit oder die Durchführung weiterer Probenvorbehandlungsschritte. Für weitere Einzelheiten siehe FAQ: «Wie lässt sich die Freisetzung von Wasser verbessern?»
• Die Probe reagiert mit dem KF-Reagenz, es findet eine Nebenreaktion statt. Je nach Art der Nebenreaktion kann diese nicht nur durch spezielle Reagenzien, sondern auch durch geeignete Titrationsmethoden (KF-Ofenmethode, Titration in der Kälte oder externe Extraktion) unterdrückt werden.
• Die Probe hat eine Verschiebung des pH-Wertes bewirkt. Für weitere Einzelheiten siehe FAQ: «Wie kann ich Nebenreaktionen oder pH-Wert-Verschiebungen verhindern?»

In Ausnahmefällen kann der Auswertealgorithmus keine Ergebnisse mit dem Kurventyp «Nonlinear regression technique» berechnen. Die Auswahl des Kurventyps «Linear Interpolation» sollte das Problem beheben.

Es gibt drei Arten von Unterprogrammen:

1. „Sequenz“: hier werden die Befehle des „Unterprogramms“ erst abgearbeitet, bevor bei der nächsten Zeile im „Hauptprogramm“ weitergefahren wird.
2. „Schleife“: analog zur Sequenz, aber die Befehle des „Unterprogramms“ werden n-mal hintereinander ausgeführt. Die Anzahl der Durchläufe kann fix sein oder aber zu Beginn der Schleife über eine Formel definiert werden.
3. „Parallel“: Dieses „Unterprogramm“ läuft parallel zum „Hauptprogramm“ oder dem entsprechenden „Unterprogramm“ ab.

Hier finden Sie Videosequenzen und weitere Informationen, die Sie bei der Wartung und Pflege Ihres Metrohm-IC-Systems unterstützen:

Produkt-Help-Center: IC-Wartung

Das Metall Quecksilber ist bei Raumtemperatur (etwa 20 °C) und Normaldruck (etwa 1000 hPa) flüssig. Der Grad der Toxizität hängt von der chemischen und physikalischen Form des Quecksilbers ab. Metallisches flüssiges Quecksilber wird in der Polarographie und Voltammetrie eingesetzt.

Metallisches flüssiges Quecksilber

Metallisches flüssiges Quecksilber ist relativ ungefährlich. "Oral aufgenommen verlässt Quecksilber den Körper größtenteils wieder und nur sehr wenig davon wird resorbiert. Beim kurzfristigen Kontakt mit Quecksilber kann eine geringe Menge über die Haut aufgenommen werden, aber nicht so viel um gefährlich zu sein." ^[1]. Probleme verursachen die Dämpfe, da metallisches Quecksilber bereits bei Raumtemperatur eine Verdampfungsrate von 0,056 mg/(h•cm2) aufweist ^[2]. Zum Vergleich: Die Verdampfungsrate von Wasser beträgt bei Raumtemperatur 10 mg/(h•cm2) ^[3]. Quecksilberdampf wird über die Lungen schnell resorbiert und kann sowohl akute als auch chronische Vergiftungen verursachen. Aus diesem Grund darf Quecksilber niemals offen lagern und falls Quecksilbertröpfchen verschüttet werden, müssen diese unverzüglich aufgenommen werden.

Quecksilber(I)-Salze

Die schwer löslichen anorganischen Quecksilber(I)-Verbindungen sind nur schwach giftig, wenn sie oral aufgenommen werden (nicht jedoch bei Aufnahme über die Haut!).

Quecksilber(II)-Salze

Quecksilber(II)-Verbindungen sind leichter löslich und daher sehr viel giftiger. Toxizität für Fische: LC50 – Oncorhynchus mykiss (Regenbogenforelle) – 0,016 mg/L – 96 h ^[4].

Quecksilberdampf

Quecksilberdampf, der sich bereits bei Raumtemperatur bildet, ist hochgiftig: Dämpfe, deren Quecksilberkonzentration die maximale Arbeitsplatzkonzentration (MAK) bzw. den Arbeitsplatzgrenzwert (AGW) überschreiten, verursachen bei längerem Einatmen über 5 bis 8 Stunden pro Tag eine chronische Vergiftung. Die Grenzwerte variieren je nach Land und liegen zwischen 20 und 100 µg/m3 Luft ^[5][6][7][8]. Trotz der vielen Labore, die mit Polarographie oder Voltammetrie arbeiten, wurde dank des vernünftigen und ordnungsgemäßen Umgangs mit dem Stoff bislang kein einziger Fall von Quecksilbervergiftung gemeldet. Die in der Laborluft wirklich gemessenen Hg-Konzentrationen liegen durchweg weit unter dem MAK-Wert.

Organische Quecksilberverbindungen

Organische Quecksilberverbindungen sind sehr giftig. Dimethylquecksilber ist eine extrem giftige organische Quecksilberverbindung und schon sehr geringe Mengen können eine schwere und irreversible verzögerte Neurotoxizität bis hin zum Tod zur Folge haben. Es wird angenommen, dass Dimethylquecksilber vor Überschreiten der Blut-Hirn-Schranke zu Methylquecksilber verstoffwechselt wird. Dimethylquecksilber wird schnell über die intakte Haut aufgenommen und durchdringt auch Latex- und Polyvinylhandschuhe. Es ist hochflüchtig, verdampft leicht und kann eingeatmet werden ^[9].

[1] Mercury Quick Facts – Health Effects of Mercury Exposure, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, www.atsdr.cdc.gov/mercury/docs/healtheffectsmercury.pdf
[2] United Nations Environment Programme (UNEP), Code of Practice Mercury Housekeeping, https://www.unep.org/resources/report/code-practice-mercury-housekeeping
[3] F. Asdrubali, A scale model to evaluate water evaporation from indoor swimming pools, Energy and Buildings, 41 (2009), 311–319
[4] Material safety data sheet for mercury(II) chloride, https://www.merckmillipore.com/CH/de/product/msds/MDA_CHEM-104419
[5] Occupational Safety and Health Administration standards related to mercury, https://www.osha.gov/mercury/standards
[6] Technische Regeln für Gefahrstoffe 900 – Arbeitsplatzgrenzwerte, http://www.baua.de/de/Themen-von-A-Z/Gefahrstoffe/TRGS/TRGS-900.html
[7] Bundesamt für Gesundheit – Quecksilber – Factsheet Quecksilber, https://www.bag.admin.ch/dam/bag/de/dokumente/chem/themen-a-z/factsheet-quecksilber.pdf.download.pdf/factsheet-quecksilber_de.pdf
[8] Europäische Kommission, Brüssel, BiPRO 16. April 2010, Requirements for facilities and acceptance criteria for the disposal of metallic mercury (Anforderungen an Lagerungseinrichtungen und die Kriterien für die Annahme von metallischem Quecksilber) http://ec.europa.eu/environment/chemicals/mercury/pdf/bipro_study20100416.pdf
[9] John Risher, Ph.D., Rob DeWoskin, Ph.D. 1999, Agency for toxic substances & disease registry. Toxicological Profile for Mercury. 1999. http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp46.pdf

Spülen Sie die Schläuche mittels des Vorbereiten-/«Prep»-Befehls vor der ersten Messung, wenn das System über Nacht oder noch längere Zeit nicht benutzt wurde. In den Kunststoffschläuchen kann sich das Titriermittel über die Zeit ändern und so Ihre Ergebnisse verfälschen. Zudem entfernt die «Prep»-Prozedur eventuell vorhandene Luftblasen aus den Schläuchen.

Eine andere Referenzelektrode liefert ein anderes Referenzpotential und damit einen anderen Nullpunkt auf der Potentialachse. Methodenparameter werden immer relativ zum Referenzpotential angegeben. Um mit der Ag/AgCl Referenzelektrode messen zu können, müssen lediglich alle Potentiale um die Potentialdifferenz zwischen der beschriebenen Referenzelektrode und der Ag/AgCl Referenzelektrode korrigiert werden. In der Tabelle sind die Potentiale einiger gängiger Referenzelektroden, gemessen gegen eine Standardwasserstoffelektrode, zu sehen.  Die Abbildung zeigt die „Verschiebung“ der Signale, die sich aus unterschiedlichen Referenzpotentialen ergibt.

Referenzelektrode	Potetntial gegen SHE (Standardwasserstoffelektrode bei 25 °C)
Ag/AgCl, c(KCl) = 3mol/L	+207 mV
Ag/AgCl, c(KCl) = 1 mol/L	+236 mV
Hg/Hg2Cl2, c(KCl) = sat. (SCE – Saturated Calomel Electrode)	+241 mV
Hg/Hg2Cl2, c(KCl) = 1 mol/L (NCE – Normal Calomel Electrode)	+280 mV
Ag/AgCl, c(KCl) = 0,1 mol/L	+291 mV

 

Es sind Zeitprogramm-Befehle vorhanden, mit denen Drift, Rauschen und der aktuelle Messwert eines Detektors bestimmt werden können.

Diese Befehle können im „Zeitprogramm“ an der entsprechenden Stelle eingefügt werden. Hierfür erstellen Sie eine neue Zeile im „Zeitprogramm“. Die entsprechenden Befehle finden sich unter dem entsprechenden Detektor. Beim Detektormesswert kann ein Kommentar eingetragen werden. Für Drift und Rauschen muss zusätzlich eine bestimmte Messdauer definiert werden. Um korrekte Werte für Drift und Rauschen zu erhalten, muss sichergestellt sein, dass während der entsprechenden Messdauer keine Basislinienveränderungen auftreten.

Alle Verbindungen zwischen Injektor, Säule und Detektor müssen so kurz wie möglich und absolut dicht sein. Ausserdem sollten sie möglichst wenig Totvolumen aufweisen. Für diese Verbindungen empfehlen wir PEEK-Kapillaren mit einem Innendurchmesser von 0.25 mm. Die PEEK-Kapillare hinter dem Detektorblock darf keine Verengung aufweisen (die Messzelle ist bis auf 5 MPa = 50 bar Rückdruck ausgelegt). Sie darf zur Gewährleistung des optimalen Rückdruckes nicht gekürzt werden.

Zu kleine Peakflächen weisen häufig auf eine zu geringe Probenmenge hin.

• Im Probenweg ist ein Leck aufgetreten. Überprüfen Sie den Probenweg.
• Der Probenweg ist verstopft. Überprüfen Sie, ob beim Füllen der Probenschleife die Probe gefördert wird. Bei keinem oder zu tiefem Probenfluss überprüfen Sie die Einstellungen und suchen und beheben Sie die Verstopfung im Probenweg.
• Die Probenschleife ist nicht vollständig gefüllt. Die Transferzeit muss angepasst werden.
• In der Probe befinden sich Gasbläschen. Verwenden Sie den Probendegasser.
• Der MCS (CO2 Suppressor) ist nicht angeschlossen. Schliessen Sie den MCS an und überprüfen Sie die CO2-Kartusche.
• Bei der Hochdruckpumpe sind die Ventile verschmutzt: Pumpenventile reinigen oder ersetzen.
• Bei der Hochdruckpumpe sind die Kolbendichtungen defekt: Kolbendichtungen und ggf. die Kolben ersetzen.

Ja. tiamo™ läuft in einer geschützten Java-Laufzeitumgebung. Wenn möglich sollten die Anforderungen in den Installationsanleitungen erfüllt sein.

Markieren sie in der „Datenbank“ die Bestimmungen dieser Standards sowie alle Bestimmungen von Proben, die neu berechnet werden sollen.

Wählen Sie „Nachbearbeiten…“ im Menu „Bestimmungen“ oder klicken Sie auf das entsprechende Icon. 

Markieren Sie einen der Standards aus der „Nachbearbeitungstabelle“ und korrigieren Sie die Einträge in der Komponententabelle. Mit „Aktualisieren“ werden die geänderten Parameter auf die ausgewählte Bestimmung angewendet. Im Chromatogramm sind die Peaks nun korrekt beschriftet. 

Wählen Sie „Nachbearbeiten“ und dann die Option „Aus Standards der Nachbearbeitungstabelle“. Nun werden alle Bestimmungen mit den Parametern der markierten Zeile nachberechnet. Wenn das Resultat der Nachbearbeitung in Ordnung ist, speichern Sie die nachbearbeiteten Bestimmungen, indem Sie das Nachbearbeiten-Fenster mit „OK“ schliessen.

Das Vorgehen bei weiteren Problemen beim „Nachbearbeiten“ wird in der Online-Hilfe unter „Wie gehe ich vor?“ beschrieben.

A. Meist reicht es, die Platinstifte der Elektrode mit einem weichen Papiertuch zu reinigen. Jedoch sollte sorgfältig darauf geachtet werden, die Platinstifte dabei nicht zusammenzudrücken. Sie sollten immer parallel zueinander stehen.

B. Bei der volumetrischen KF-Titration sollte das Antidiffusionsventil an der Bürettenspitze überprüft werden.

Siehe Foto: eine gute Bürettenspitze verglichen mit defekten Bürettenspitzen

C. Überprüfen Sie, ob Sie die folgenden Parameter verwenden:

Volumetrische KF-Titration

 

	Ethanolhaltige Reagenzien	Methanolhaltige Reagenzien
Polarisationsstrom Ipol	20 µA	50 µA
Endpunktangabe bei i	500 mV	250 mV

Coulometrische KF-Titration

	Ethanolhaltige Reagenzien	Methanolhaltige Reagenzien
Polarisationsstrom Ipol	10 µA	10 µA
Endpunktangabe bei i	20 mV	50 mV

D. Ein weiterer Grund für eine Übertitration könnte sein, dass die vorgelegte Lösung nicht mehr genügend Methanol oder Ethanol enthält. In einem solchen Fall ist es sinnvoll, die Lösung in der Titrierzelle zu erneuern und/oder zu prüfen, ob zu viel Lösungsvermittler verwendet wurde. Für weitere Einzelheiten siehe FAQ: «Wie oft muss das KF-Arbeitsmedium ersetzt werden?».

Siehe Tabelle: Lösungsvermittler für die volumetrische und coulometrische Titration

Volumetrische KF-Titration

Lösungsmittel	Prozent	Proben
Formamid	max. 50%	Zuckerproben, Salze
Chloroform	max. 70%	Öl, Fett
Langkettige Alkohole	max. 50%	Öl, Fett
Xylol, Toluol	max. 70%	Rohöl mit Teer

 

Lösungsmittel	Prozent	Proben
Formamid*	max. 20%	Zuckerproben, Salze
Chloroform**	max. 30%	Öl, Fett
Langkettige Alkohole**	max. 30%	Öl, Fett
Xylol, Toluol**	max. 30%	Rohöl mit Teer

 
* Nur mit Generatorelektrode ohne Diaphragma
** Generatorelektrode mit Diaphragma verwenden, wenn die Lösungsvermittlermenge mehr als 10% beträgt.

Weitere Maßnahmen:

E. Die Rührgeschwindigkeit erhöhen.
F. Überprüfen, ob die Platinstifte der Elektrode vollständig mit der Lösung in der Titrierzelle bedeckt sind.
G. Überprüfen, ob die richtigen Reagenzien kombiniert wurden: wenn das Titriermittel des Zweikomponentenreagenzes mit Methanol verwendet wird, kann die KF-Reaktion nicht stattfinden, da kein SO2 für die Reaktion zur Verfügung steht. (nur volumetrische KF-Titration)

Bei schlecht löslichen Proben empfiehlt sich eine der folgenden Vorgehensweisen:

A) Verwendung eines Lösungsvermittlers

Volumetrische KF-Titration

Lösungsmittel	Prozent	Proben
Formamid	max. 50%	Zuckerproben, Salze
Chloroform	max. 70%	Öl, Fett
Langkettige Alkohole	max. 50%	Öl, Fett
Xylol, Toluol	max. 70%	Rohöl mit Teer

Coulometrische Titration

Lösungsmittel	Prozent	Proben
Formamid*	max. 20%	Zuckerproben, Salze
Chloroform**	max. 30%	Öl, Fett
Langkettige Alkohole**	max. 30%	Öl, Fett
Xylol, Toluol**	max. 30%	Rohöl mit Teer

* Nur mit Generatorelektrode ohne Diaphragma
** Generatorelektrode mit Diaphragma verwenden, wenn die Lösungsvermittlermenge mehr als 10% beträgt.

B) Titration bei erhöhter Temperatur

Temperatur	Proben
40 °C / 50 °C	Gemüseproben, Salze, fetthaltige Proben, Lebensmittelproben

C) Mechanische Vorbehandlung

• Homogenisierer
• Mörser
• Labor-Mühle (gekühlt)

Diese Verfahren können auch miteinander kombiniert werden. Die Metrohm-KF-Monographie liefert weitere Einzelheiten dazu, welche Verfahren sich für welche Proben eignen.

Das Referenzpotential ist verschoben: Wartung der Referenzelektrode gemäß Elektrodenmerkblatt durchführen.

Zubehör

Für die Bestimmung der Thermostabilität von PVC wird in der Regel folgendes Zubehör verwendet:

• 6.1429.040 Reaktionsgefäß, kurz (150 mm)
• 6.2418.120 Luftrohr, PVC (140 mm)
• 6.1428.107 Messgefäß (Polystyrol)
• 6.1816.010 Silikonschlauch

Das gesamte Zubehör für mehr als 100 Bestimmungen ist im Lieferumfang des 895 Professional PVC Thermomat enthalten.

 

Übliche Methodenparameter
Probenmenge	0.5 g
Messlösung (Wasser)	60 mL
Probentemperatur	200 °C
Gasfluss (Luft)	7 L/h
Auswertung	Stabilitätszeit Leitfähigkeitsänderung 50 µS/cm

Die Gründe für zu hohe Werte können sein:

Ursache	Abhilfe
Nebenreaktion	Für weitere Einzelheiten siehe FAQ: «Wie erkenne ich eine Nebenreaktion? Wie kann ich Nebenreaktionen verhindern?»
Probe ist hygroskopisch	Hier empfehlen wir die Optimierung der Probenannahme und der Probenaufbewahrung sowie ein schnelles Arbeiten während der Bestimmung.
Die Probe ist inhomogen	Probeneinmaß erhöhen. Probe vor der Bestimmung homogenisieren.
Übertitration	Für weitere Einzelheiten siehe FAQ: «Es wurde übertitriert, d. h. die austitrierte Lösung ist dunkelgelb bis braun statt hellgelb. Wie ist dies zu vermeiden?»
Nur bei der volumetrischen KF-Titration
Der Titer hat sich seit der letzten Bestimmung verändert	Titer erneut bestimmen.
Luftblasen im Schlauch	Schlauchsystem mit dem Vorbereiten-/«Prep»-Befehl spülen.
Schlauchsystem ist undicht	Schlauchsystem auf Kristalle überprüfen. Überprüfen, ob die Schläuche fest verbunden sind. Schlauchverbindungen überprüfen.

MISP-Methode zur Filtration von Probenlösungen vor der Injektion.

Die Probe wird an der Filtrationsmembran vorbeigeleitet. Mittels einer Pumpe wird ein kleiner Teil des Probenstromes durch die Membran filtriert (Unterdruck) und anschliessend analysiert. Der Rest des Probenstromes fliesst in den Abfall und spült dabei die Filtrationsmembran. Dadurch wird die Bildung eines Filterkuchens und damit eine mögliche Verstopfung der Membranporen minimiert. Wenn die Proben zu stark kontaminiert sind, kann die Inline-Dialyse eine Alternative darstellen.

Typische Anwendungen: jegliche Proben, die filtriert werden müssen, z. B. natürlich vorkommendes Wasser (Oberflächen-, Grund-, Abwasser usw.).

Die verwendeten Dosiereinheiten sollten alle 14 Tage zerlegt und gründlich gereinigt werden.

Für den sicheren Betrieb von MagIC Net müssen sämtliche Stromsparfunktionen ausgeschaltet sein.

Zum Schutz der Säule gegen Fremdpartikel, die die Trennleistung beeinträchtigen können, empfehlen wir, die Eluenten einer Mikrofiltration (0.45-µm-Filter) zu unterziehen und durch den Ansaugfilter anzusaugen.

Kontaminationen durch Abriebpartikel von den Kolbendichtungen der Hochdruckpumpe können mit einem Inline-Filter zwischen der Pumpe und dem Injektionsventil vermieden werden.

Durch Verwendung von einfach auswechselbaren Guard-Säulen kann die eigentliche Trennsäule geschützt und deren Lebensdauer erheblich verlängert werden.
Proben müssen frei von Partikeln injiziert werden. Es wird empfohlen, alle Probenlösungen durch 0.45-µm-Filter zu filtrieren.

Weiter kann die Metrohm Inline-Ultrafiltration respektive -Dialyse die Säule vor unerwünschten Komponenten aus der Probe schützen.

Die Client-ID kann über die Setup-Routine und [Modify] geändert werden.

Zum Software Center

A. Die Referenzelektrode muss gewartet werden. Siehe Referenzelektrode

B. Die Basislinie ist nicht korrekt eingestellt. Die Basislinie muss für jede Zugabe identisch definiert sein.

 

 

Zur Titerbestimmung bieten führende Reagenzhersteller zertifizierte Wasserstandards an. Wir empfehlen die Verwendung zertifizierter Standards. Diese sind einfacher zu handhaben, da in diesem Fall im Vergleich zur Titerbestimmung mit destilliertem Wasser ein größeres Probenvolumen zugegeben werden kann.

Standardlösungen sind erhältlich mit den Wassergehalten 10,0 ±0,1 mg/g und 5 ±0,2 mg/mL, wobei letztere nicht zertifiziert ist.

Zudem gibt es noch die Möglichkeit, die Titerbestimmung mit destilliertem Wasser oder di-Natriumtartrat-Dihydrat durchzuführen.

Nein, der Platin-Elektrodentip darf nicht in einem UItraschallbad behandelt werden. Die Elektrode wird dadurch irreversibel beschädigt.

Bei der manuellen Auswertung wird das EP-Kriterium in den entsprechenden ausgewählten Koordinaten dargestellt (in diesem Beispiel repräsentiert die y1-Achse den ERC-Wert und die x-Achse das Volumen). In der grafischen Anzeige der Bestimmung ist dieser Endpunkt nur sichtbar, wenn ERC zur Anzeige auf der y1-Achse und Volumen zur Anzeige auf der x-Achse gewählt werden. Da für den Messwert meistens die y1-Achse gewählt wird, «verschwindet» das manuell gesetzte EP-Kriterium (wird nicht angezeigt).

Der Messkopf ist nicht richtig im Messkopfarm eingerastet: Den Messkopf einrasten lassen; er muss hörbar einrasten.

Die Dichtungsringe sind gealtert oder defekt: Bitte Metrohm-Service kontaktieren.

Kann die Probe nicht direkt ins Reaktionsgefäß eingewogen werden, muss sie zuvor vorsichtig im Wasserbad zum Schmelzen gebracht werden.

Die Temperatur des Wasserbads sollte dabei nur unwesentlich über dem Schmelzpunkt der Probe liegen. Wird die Probe zu sehr erhitzt, können Veränderungen auftreten, die das Endergebnis beeinflussen. Die Probenmenge entspricht der Menge, die auch bei flüssigen Proben verwendet wird.

In der „Datenbankverwaltung“ können die Datenbanken manuell gesichert werden. Von dort kann eine Sicherungskopie einer Datenbank auch wiederhergestellt werden.

Jede Datenbank kann aber auch automatisch gesichert werden. Dies wird in der „Datenbankverwaltung“ unter „Eigenschaften“ der entsprechenden Datenbank eingestellt.

Grundsätzlich ist die Hilfselektrode wartungsfrei und bedarf keiner speziellen Reinigung. Soll der Platinstift mechanisch gereinigt werden, so kann die Oberfläche auch poliert werden. Es ist jedoch darauf zu achten, dass der Platinstift dabei nicht gedreht wird, weil ansonsten der interne Kontakt abbrechen kann.

CVS-Messungen sind temperaturabhängig. Um zuverlässige Analysenergebnisse zu erhalten, sind starke Temperaturschwankungen (+/- 4 °C) zu vermeiden.

Das verwendete CVS-Messgerät darf sich nicht in der Nähe des Luftauslasses befinden.

Während der Messung sollte die Temperatur der Messlösung konstant gehalten werden. Wird eine warme oder heiße Badprobe in das Messgefäß überführt, ist die Temperatur anzupassen. Gegebenenfalls kann ein Messgefäß mit Thermostathülle (Bild 61418250) und ein externes Thermostat/Kryostat eingesetzt werden. Siehe unser technisches Poster (8.000.6027)

8.000.6027        Temperature dependence of CVS determinations (technical poster)

Die Reaktionsgefäße und Luftrohre sind Einwegartikel und sollten nicht gereinigt und wiederverwendet werden. Gründe dafür sind:

• Das Entfernen der Probenrückstände ist extrem zeitaufwändig und verursacht dadurch hohe Kosten.
• Die typischen Reinigungsprozeduren greifen das Glas an. Die veränderte Glasoberfläche beeinträchtigt die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der Ergebnisse.
• Schlecht gereinigte Reaktionsgefäße führen zu stark streuenden und unter Umständen sogar falschen Ergebnissen.

Auf Grund regulatorischer Vorgaben dürfen registrierte Anwender nicht gelöscht werden. Ein Anwender kann von einem Administrator auf „inaktiv“ (keine Zugangsberechtigung) oder auf „entfernt“ gesetzt werden.

Mit dem Status „entfernt“ wird der entsprechende Anwender aus seiner ursprünglichen Gruppe in die Gruppe „Entfernte Anwender“ verschoben und hat keine Zugangsberechtigung mehr.

Die verwendeten Lösungen werden manuell pipettiert: Die Lösungszugabe kann mit 800 Dosinos mit Dosiereinheiten erfolgen, um reproduzierbare Ergebnisse zu erhalten.

Die Lösungen werden nicht über die Pipettieröffnung zugegeben: Während einer Messung dürfen die Lösungen nur über die Pipettieröffnung zugegeben werden.

Der Metrohm CO2 Suppressor (MCS) benötigt CO2-freie Luft. Entsprechend muss die angesaugte Aussenluft über eine CO2-Adsorberkartusche vorgereinigt werden. Die CO2-Adsorberkartusche muss ersetzt werden, wenn ca. drei Viertel des Materials violett eingefärbt ist, oder mindestens einmal pro Jahr (siehe Farbindikator).