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使用直观、易用的电解池简化您的光谱电化学研究装置

使用直观、易用的电解池简化您的光谱电化学研究装置

2025年7月14日

文章

光谱电化学(SEC)是当前极具发展前景的新兴分析技术之一。尽管市面上已推出商用光谱电化学仪器以助力相关实验开展,但截至目前,缺乏便捷易用的专用测试池这一问题,仍制约着该技术的进一步发展。本文将对各类光谱电化学测试池进行详细阐述。

什么是光谱电化学(SEC)?


光谱电化学是一种结合光谱学与电化学的分析技术,用于研究电极表面发生的化学反应和过程。它能同时提供时间分辨的原位(in-situ)信息,反映化合物的光学和电化学性质。这有助于深入理解反应机理、材料性质和电子转移过程。

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光谱电化学基础



传统的分离式光谱电化学装置需要两台独立仪器和最多三台计算机。尽管SEC具有诸多优势,但这让许多研究人员望而却步,不愿将其用于研究。SPELEC系列仪器实现完全集成、完美同步、由单一软件控制——填补了这一空白,使SEC变得更加易于使用。

突破光谱电化学(SEC)测试的技术局限

光谱电化学测试池的研发工作长期面临多项仪器层面的技术局限。市面上多数光谱电化学设备存在严苛的设计规格要求(如外形、尺寸及电极材料等),限制了常规配件的适配使用;此外,这类设备通常需要更大的样品用量,且由多个组件构成,装拆流程复杂、耗时较长。

为推动该技术的落地应用,研发团队已打造出搭载全新光谱电化学测试系统的创新型测试池。光谱电化学测试池的通用设计需具备以下优势:

  • 操作便捷
  • 适配多种电极,通用性强
  • 耐各类介质腐蚀,化学稳定性优异
  • 装拆流程简单、高效
  • 欧姆降损耗低

此外,不透明密闭式测试池可有效消除外界环境干扰;当采用激光器作为光源时,该设计还能起到安全防护作用,防止激光束外泄至测试池外部。

Illustration of the Raman scattering effect.
图 1 拉曼散射效应示意图

拉曼光谱电化学:适配专用测试池的指纹式分析技术

拉曼光谱电化学是一种联用分析技术,主要研究电化学过程中相关化合物对单色光的非弹性散射(即拉曼散射)现象。该技术通过单色光源(通常为激光器)开展检测,检测时需将光源聚焦于电极表面,同时收集散射光子(图 1),以此获取分子的振动能级跃迁信息。

 

当光的散射为弹性散射时,该现象为瑞利散射;当为非弹性散射时,则为拉曼散射,相关原理见图 2。



想深入了解拉曼光谱技术,可查阅此专题博文:

拉曼光谱法常见问题解答:原理与应用 

Rayleigh, Stokes, and anti-Stokes Raman scattering mechanisms.
图2. 瑞利散射、斯托克斯拉曼散射及反斯托克斯拉曼散射作用机制图

拉曼光谱电化学凭借其固有的指纹识别特性,可对被测体系中的化学物质进行定性鉴别与区分,正迅速成为最具发展前景的分析技术之一。因此,优化光谱电化学测试系统的实验条件,是获取理想检测结果的关键因素。例如,需根据探头的光学特性调整探头与样品间的距离,以获得最强的拉曼散射强度。

Different fields benefit from the use of Raman spectroelectrochemistry such as materials science, sensing, and corrosion.
拉曼光谱电化学技术已在材料科学、传感技术、腐蚀研究等多个领域得到广泛应用,为各领域研究提供有力支撑。

拉曼光谱电化学测试池

瑞士万通推出的以下系列拉曼光谱电化学测试池采用经优化的简约化设计,大幅提升操作便捷性,助力实验测试条件的快速优化(点击可直接跳转至对应测试池类型):

常规电极适配型拉曼光谱电化学测试池

Raman spectroelectrochemistry setup using the Raman cell for conventional electrodes (featured here: SPELECRAMAN, RAMANPROBE, RAMANCELL-C, and CABSTAT).
图3. 常规电极适配型拉曼测试池搭建的拉曼光谱电化学测试系统(核心配置:SPELECRAMAN 拉曼光谱电化学仪、RAMANPROBE 拉曼探头、RAMANCELL-C 常规电极拉曼测试池)

这款创新型黑色测试池搭载磁吸式便捷开合结构,可在水相及有机相溶剂体系中开展光谱电化学实验(图 3)。该测试池由两件聚醚醚酮(PEEK)材质构件组成,上构件开有中心孔,用于置入拉曼探头探头端;同时设四个不同深度的凹槽(1、1.5、2、2.5 毫米),可通过调节实现探头与工作电极(WE)之间的焦距优化。此外,上构件还配有四个通孔,分别用于安装对电极(CE)、参比电极(RE)及通气进出气,各通孔均配备封盖,可按需封闭使用。

Schematic diagram showing the inner view of the Raman cell for conventional electrodes. Positions 1–4 correspond to recesses with different depths (1, 1.5, 2, and 2.5 mm, respectively) for optimal focal distance between the probe and the WE.
图4. 常规电极适配型拉曼测试池内部结构示意图。1~4 号位为不同深度的凹槽(深度分别为 1、1.5、2、2.5 mm),用于实现探头与工作电极(WE)间的焦距优化。

下构件上部设有溶液腔,可加入 3 mL 测试液,该液量既能保证工作电极(WE)、参比电极(RE)与对电极(CE)与溶液充分接触,又能避免拉曼探头被液体浸没。下构件底部开有小型凹槽,用于放置 O 型密封圈以防止漏液。此外,工作电极通过螺纹固定在夹持件上,测试池配套有固定支架,可保持测试池稳定,提升检测数据的可靠性。常规电极适配型拉曼光谱电化学测试池的各组成结构详见图 4。

丝网印刷电极(SPE)适配型拉曼测试池

该测试池采用黑色聚醚醚酮(PEEK)材质打造,整体仅由两个构件组成。下构件为丝网印刷电极(SPE)的放置区,上构件开设专用通孔,用于置入拉曼探头(图 5)。可通过搭配不同厚度的垫片(0.5、1、1.5 mm),轻松调节探头的焦距。

Raman spectroelectrochemistry setup using the Raman cell for screen-printed electrodes (featured here: SPELECRAMAN, RAMANPROBE, RAMANCELL, and CAST).
图5 丝网印刷电极适配型拉曼测试池搭建的拉曼光谱电化学测试系统(核心配置:SPELECRAMAN 拉曼光谱电化学仪、RAMANPROBE 拉曼探头、RAMANCELL 拉曼测试池)
An inner look at the Raman cell for characterization of solid samples.
图6 固体样品表征用拉曼测试池内部结构示意图

该测试池装拆操作简便,且所需样品体积仅 60 微升,这一设计对新手用户尤为友好。此外,测试池配备小型坩埚固定座,无需搭建电化学测试系统,即可对固体和液体样品开展精准的光学表征(图 6)。

流动条件下丝网印刷电极(SPE)适配型拉曼测试池

依托带圆形工作电极的薄层流通式丝网印刷电极(TLFCL-CIR SPEs),可便捷开展流动相光谱电化学实验。该类丝网印刷电极经特殊设计,设有单一流通通道(高度 400 微米,容积 100 微升),待测溶液可沿通道流经工作电极(WE)、对电极(CE)与参比电极(RE)(图 7)。

本拉曼测试池的组装仅需两步简易操作:第一步,将丝网印刷电极放置于下构件的指定卡位;第二步,直接扣合上构件,测试池即可投入使用。测试池上构件开有专用通孔,用于置入拉曼探头,并将激光精准聚焦于工作电极表面。因待测液仅留存于电极的流通通道内,该系统可从根本上避免样品溶液渗漏问题。

Thin-layer flow-cell SPE (TLFCL-CIR, left) and Raman cell suitable for working in flow conditions (TLFCL-REFLECELL, right).
图7 薄层流通式丝网印刷电极(左侧,TLFCL-CIR)与流动条件适配型拉曼测试池(右侧,TLFCL-REFLECELL)

紫外 - 可见及近红外光谱电化学测试池

研究化学过程时,同步记录紫外 - 可见(200–800 nm)、近红外(800–2500 nm)光谱变化与电化学反应过程,能帮助研究人员获取体系内分子的电子能级(紫外 - 可见光谱)和振动能级(近红外光谱)相关信息。为此研发的新型光谱电化学测试池,推动了这类联用分析技术在多个工业领域的应用拓展。

紫外 - 可见及近红外光谱电化学技术已为多个行业提供技术支撑,包括生物医学与生命科学、能源生产、制药及食品安全领域。
紫外 - 可见及近红外光谱电化学技术已为多个行业提供技术支撑,包括生物医学与生命科学、能源生产、制药及食品安全领域。

根据实际应用需求,紫外 - 可见及近红外光谱电化学测试可搭建不同的测试系统构型(点击可直接跳转至对应板块):

反射构型

采用反射构型测试池开展实验时,光束以垂直于工作电极表面的方向入射,于电极表面发生反射(图 8 左),反射光经收集后送入光谱仪进行分析(图 8 右);也可根据需求调整光束的入射角度与收集角度。该构型适用于非透明电极的测试场景。

Schematic diagram of the reflection cell configuration.
图8 反射构型测试池结构示意图

UV-Vis and NIR reflection cell for conventional electrodes.
图9 常规电极适配型紫外 - 可见及近红外反射构型测试池

这款紫外 - 可见光谱电化学测试池采用黑色聚醚醚酮(PEEK)材质制成,可兼容水相及有机相溶剂体系使用(图 9)。上构件经专属设计,能精准定位参比电极、对电极及光纤;配套的夹持件可灵活调节光纤与工作电极之间的间距,保障测试光路精准。此外,上构件还设有进出液通道,满足溶液循环或更换需求。

下构件带有专用溶液腔,可加入 3 mL 测试液,工作电极即安置于该腔体内;测试池搭载磁吸式开合结构,无需螺丝固定,大幅简化组装操作。

Reflection cell for screen-printed electrodes.
图 10 丝网印刷电极适配型反射构型测试池

采用丝网印刷电极开展光谱电化学测试,实验装置搭建简便,该分析技术也因此适用于常规检测场景。本测试池由两个构件组成 —— 下构件设小型凹槽,用于放置丝网印刷电极;上构件用于固定光纤,同时保持光纤与电极间的最佳焦距(图 10)。

这款紫外 - 可见光谱电化学测试池在各类实验中均具备显著优势,仅需微量样品(<100 微升),即可获取丰富的检测信息。测试池搭载创新磁吸式开合结构,无需螺丝固定,传感器更换操作便捷,能大幅提升紫外 - 可见及近红外光谱电化学实验的操作效率。

UV-Vis and NIR cell for working in flow conditions.
图 11 流动条件适配型紫外 - 可见及近红外测试池

本测试池可配套薄层流通式圆形工作电极丝网印刷电极(TLFCL-CIR SPEs),适用于流动条件下的光谱电化学测试。其设计简洁,特设探针安装孔,可将反射探针精准定位,以实现电化学反应的精准分析(图 11)。

薄层流通式丝网印刷电极(TLFCL SPEs)适配各类光谱电化学测试需求,电极配备透明盖板并形成单一流通通道(高度 400 微米,容积 100 微升),使电化学池表面形成均匀的薄液层,保障流动相测试的光路稳定性与检测准确性。

Schematic diagram of the transmission cell configuration.
图 12 透射构型测试池结构示意图

透射构型

开展透射模式实验时,光束需穿过光学透明电极(图 12),由此可获取电极表面及电极邻近溶液中发生的各类反应现象相关信息。该构型所用电极的材质,需在测试对应的光谱波段内,同时具备优良的导电性与适宜的光学透明性。

Optically transparent electrode (left) and transmission cell (right).
图 13 光学透明电极(左侧)与透射构型测试池(右侧)

光学透明电极(OTEs)支持用户直接透过工作电极,同步开展光谱与电化学测试。借助光谱电化学技术,可在进行电化学实验的同时,通过透明导电层便捷获取光谱数据。

丝网印刷电极专用透射构型测试池分为上下两个构件,下构件内置透镜(图 13)。该透镜可将透射光纤传导的光源光束进行准直处理,光学透明电极安置于下构件上,使准直后的光束能够顺利穿透电极。上构件内的反射光纤负责收集透过的光束,进而捕捉电极表面发生的各类反应过程相关信息。

这款测试池仅需微量样品(100 微升),且组装操作简便,能够大幅提升紫外 - 可见及近红外波段透射构型光谱电化学实验的开展效率。

Transmission cell for conventional electrodes (left) and holder for performing the spectroelectrochemical measurements (right).
图 14 常规电极适配型透射构型测试池(左侧)与光谱电化学测试固定架(右侧)

采用光程为 1 mm 的传统石英比色皿,可便捷开展透射模式光谱电化学测试(图 14)。本光谱电化学测试池套件还配套铂网工作电极、铂丝对电极及银 / 氯化银参比电极。此外,这款稳固易操作的比色皿固定架,可实现高精准、可重复的吸光度检测与 90° 荧光检测。 

产品手册:PTGRID-TRANSCELL

总结

本文所介绍的多款新型测试池的研发,进一步简化了光谱电化学测试的操作流程。这类测试池采用封闭式结构设计,且以不透明、惰性材质打造,有效规避了各类测试干扰,同时解决了实验安全相关问题。测试池的组装、拆卸与清洗均无需复杂的操作流程,操作简便、易于上手。

简言之,这类测试池的简易性与便捷性大幅降低了使用门槛,结合 SPELEC 一体化解决方案的配套使用,让光谱电化学技术能够被更广泛的科研与检测人员所掌握和应用。

光谱电化学应用指南

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电化学相关知识与实验方法。光谱电化学技术可同步采集光学与电化学信号,为分析人员挖掘更多数据维度,获取全新研究信息。

作者
Martínez

Dr. David Ibáñez Martínez

Spectroelectrochemistry Manager
Metrohm DropSens, Oviedo, Spain

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