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A parte la velocità di fusione, la densità è il parametro più importante per descrivere le proprietà dei materiali in polietilene (PE). La durezza, la rigidità e la resistenza al calore del PE aumentano con una maggiore densità. Esistono vari metodi di prova per la densità nel PE: il più comune è il bilanciamento della densità, che misura la galleggiabilità in un liquido (ASTM D792). Questo test è facile da eseguire, ma il metodo contiene una varietà di fonti di errori di misurazione, come correzioni di fissazione del campione, variazioni di temperatura o bolle d'aria all'interno dei pellet del campione.

Le bolle d'aria intrappolate formatesi durante la produzione di pellet di polimero determinano valori di densità inferiori se misurati con il metodo della galleggiabilità. Al contrario, la spettroscopia nel vicino infrarosso (NIRS) è una tecnica analitica veloce che mostra una bassa influenza sull'errore di misurazione della densità se sono presenti bolle d'aria nel materiale del campione.

29 diversi campioni di polietilene con densità variabile sono stati misurati sul Metrohm NIRS DS2500 Solid Analyzer (Figura 1) e con il metodo di galleggiamento descritto in ASTM D792. Tutte le misurazioni su DS2500 Solid Analyzer ono state eseguite a rotazione per calcolare la media degli spettri del sottocampione. Questa configurazione con DS2500 large sample cup riduce le influenze dalla distribuzione delle dimensioni delle particelle dei pellet polimerici. L'acquisizione dei dati e lo sviluppo del modello di previsione sono stati eseguiti con il pacchetto software Vision Air Complete.

Tabella 1. Panoramica delle apparecchiature hardware e software.

Attrezzatura Codice Metrohm
DS2500 Solid Analyzer 2.922.0010
DS2500 large sample cup 6.7402.050
Vision Air 2.0 Complete 6.6072.208
Figure 1. Metrohm NIRSDS2500 Solid Analyzer utilizzato per la determinazione della densità nei granuli di PE.

Gli spettri Vis-NIR ottenuti (Figura 2) sono stati utilizzati per creare un modello di previsione per la determinazione del valore di densità nei pellet PE. Per verificare la qualità del modello di previsione, sono stati creati diagrammi di correlazione che mostrano la correlazione tra la previsione Vis-NIR e i valori del metodo primario ricevuti dal fornitore (Figure 3-4).

Figure 2. Selezione degli spettri Vis-NIR di campioni di PE ottenuti utilizzando un DS2500 Solid Analyzer con large sample cup.
Figure 3. Diagramma di correlazione e rispettive cifre di merito per la previsione della densità dei granuli di PE utilizzando DS2500 Solid Analyzer. I dati di riferimento sono stati presi dalle specifiche del fornitore, misurati su campioni senza bolle d'aria.
Valori di Merito Valore
R2 0.979
Standard Error of Calibration
2.48 kg/m3
Standard Error of Cross-Validation 3.42 kg/m3
Figure 4. Diagramma di correlazione e rispettive cifre di merito per la previsione della densità dei granuli di PE utilizzando un analizzatore di solidi DS2500. I valori di laboratorio sono stati determinati utilizzando il bilanciamento della densità secondo ASTM D792.
Valori di Merito Valore
R2 0.948
Standard Error of Calibration 3.95 kg/m3
Standard Error of Cross-Validation
6.00 kg/m3
Example   of   computer   tomography   (CT)   scan   of   polyethylene  pellets  showing  air  bubbles  inside  the  polymer  granulate.
Figure 5. Esempio di tomografia computerizzata (TC) di pellet di polietilene che mostra bolle d'aria all'interno del granulato di polimero.

Oltre all'analisi NIRS, la densità dei pellet è stata misurata con il bilanciamento della densità in laboratorio. Questi risultati si discostavano ancora di più dai valori di riferimento del fornitore, rispetto ai risultati NIRS (Tabella 2). Ciò può essere spiegato a causa della comparsa di bolle d'aria in alcuni pellet polimerici, visibili nella scansione TC visualizzata nella Figura 5. I rispettivi valori di merito (FOM) dell'analisi NIRS relative ai dati di riferimento dell'impianto di produzione del polimero è visualizzato nella Figura 3. La correlazione delle misurazioni dell'equilibrio di densità eseguite in laboratorio con l'analisi NIRS prevista è visualizzata nella Figura 4.

Questa Application Note mostra la fattibilità della spettroscopia NIR per l'analisi della densità nei granulati di polietilene. Rispetto al metodo standard (Tabella 2), l'analisi NIRS mostra un errore di previsione inferiore quando sono presenti bolle d'aria nei pellet polimerici. Inoltre, la gestione dei campioni con la spettroscopia nel vicino infrarosso è più facile da eseguire e quindi meno soggetta a errori.

Tabella 2. Confronto della previsione della densità con NIRS e bilanciamento della densità secondo ASTM D792.

  Densità: produttore Densità: bilancia da laboratorio Densità: NIRS Bolle d'aria presenti
Campione 1 953 kg/m3 941 kg/m3 952 kg/m3 Yes
Campione 2 950 kg/m3 935 kg/m3 953 kg/m3 Yes
Campione 3 918 kg/m3 917 kg/m3 915 kg/m3 No
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