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【技術資料】近赤外分光法(NIRS)による石炭の水分・灰分・固定炭素・揮発分測定

AN-NIR-117

2023-08

【技術資料】近赤外分光法(NIRS)による石炭の水分・灰分・固定炭素・揮発分測定

Near-infrared spectroscopy (NIRS) offers results in seconds


概要

水分、灰分、固定炭素、揮発分は、石炭分析において最も重要なパラメータです。これらのパラメータを測定する標準的な方法では、専用の炉での燃焼が必要です。燃焼の前に、石炭試料を粉砕して秤量する必要があります。石炭中の揮発分を測定するには、900 °Cを超える温度で、純窒素の制御された雰囲気下で燃焼を行う必要があります。

石炭試料の主要な品質パラメータを測定するために用いられる従来の方法は、時間がかかり、窒素の消費量に基づくとコストもかかります。近赤外(NIR)分光法は、試料前処理なしで、1分未満で4つすべての品質パラメータを同時に測定できる優れた代替手法です。このアプリケーションノートでは、可視・近赤外スペクトル領域(Vis-NIR)で測定可能なメトロームのNIRS DS2500 Solid Analyzerを用いて、石炭の品質分析をより簡単に行える方法をユーザーに提供することについて示します。


試験機器

粒子径0.2 mmの粉砕した石炭試料(n = 30)を、Metrohm NIRS DS2500 Solid Analyzer(図1)で測定しました。DS2500 Solid Analyzerでの測定はすべて、ラージサンプルカップを用いた回転測定で行い、サブサンプルのスペクトルを平均化しました。このサンプルのセットアップにより、石炭粒子の粒度分布の影響が低減されます。データ取得および検量線予測モデルの作成は、ソフトウェアパッケージVision Air Completeで行いました。

表 1.ハードウェアおよびソフトウェア機器の概要。

機器Article number
DS2500 Solid Analyzer2.922.0010
DS2500 ラージサンプルカップ6.7402.050
Vision Air 2.0 Complete6.6072.208
DS2500 Solid Analyzer, Closed Lid
図 1. 石炭試料を回転測定するためのDS2500ラージサンプルカップを備えたMetrohm NIRS DS2500 Solid Analyzer。

結果

測定したすべてのVis-NIRスペクトル(図2)を用いて、定量のために検量線予測モデルを作成しました。検量線予測モデルの精度は相関図を用いて評価し、すべてのパラメータについて、Vis-NIRによる予測値と従来分析値との間に高い相関(R2 > 0.89)が示されました。それぞれの統計指標(FOM)は期待される精度を示しており、日常分析における実現可能性を裏付けています(図3~6)。

 

Selection of Vis-NIR spectra of coal samples analyzed on a DS2500 Solid Analyzer with the large sample cup.
図 2. ラージサンプルカップを用いてDS2500 Solid Analyzerで分析した石炭試料のVis-NIRスペクトルの抜粋。

結果 灰分含有量

Correlation diagram and the respective figures of merit for the prediction of ash content in coal using a DS2500 Solid Analyzer. The  lab value was evaluated according to ASTM D3174.
図 3. DS2500 Solid Analyzerを用いた石炭中の灰分含有量の予測に関する相関図およびそれぞれの統計指標。従来分析値はASTM D3174に従って測定しました。
統計指標値
R20.973
検量線標準誤差0.48%
内的交差確認標準誤差
0.73%

結果 揮発分含有量

 Correlation diagram and the respective figures of merit for the prediction of volatile content in coal using a DS2500 Solid Analyzer.  The lab value was evaluated according to ASTM D3175.
図 4. DS2500 Solid Analyzerを用いた石炭中の揮発分含有量の予測に関する相関図およびそれぞれの統計指標。従来分析値はASTM D3175に従って測定しました。
統計指標値
R20.944
検量線標準誤差0.29%
内的交差確認標準誤差
0.38%

結果 固定炭素含有量

Correlation diagram and the respective figures of merit for the prediction of fixed carbon content in coal
図 5. DS2500 Solid Analyzerを用いた石炭中の固定炭素含有量の予測に関する相関図およびそれぞれの統計指標。従来分析値はASTM D3172(炉燃焼法)に従って測定しました。
統計指標値
R20.937
検量線標準誤差0.40%
内的交差確認標準誤差
0.52%

結果 水分含有量

 Correlation diagram and the respective figures of merit for the prediction of moisture content in coal using a DS2500 Solid Analyzer.
図 6. DS2500 Solid Analyzerを用いた石炭中の水分含有量の予測に関する相関図およびそれぞれの統計指標。従来分析値はASTM D3173(炉乾燥法)に従って測定しました。
統計指標値
R20.896
検量線標準誤差0.23%
内的交差確認標準誤差
0.28%

まとめ

このアプリケーションノートでは、石炭中の灰分、水分、固定炭素、揮発分の測定において、Metrohm NIRS DS2500 Solid Analyzerが有用であることを示しました。Vis-NIR分光法により、サンプル前処理なしで迅速な測定が可能です(表2)。さらに、窒素ガスの使用が不要となるため、分析コストが削減できます。

表 2. 標準分析法を用いた石炭の各品質パラメータにおける結果が得られるまでの時間の概要。

パラメーター方法結果が得られるまでの時間
灰分含有量揮発分炉約1~2時間:粉砕、秤量、燃焼
揮発分含有量揮発分炉約0.5時間:粉砕、秤量、燃焼
固定炭素含有量揮発分炉約0.5時間:粉砕、秤量、燃焼
水分含有量揮発分炉約0.5時間:粉砕、秤量、燃焼
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