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En los últimos años, se ha dado un impulso significativo a la reducción de los impactos ambientales de los combustibles mejorando su calidad. Esto requiere que los motores sean más eficientes, además de aumentar el octanaje del combustible para poder utilizar motores de mayor compresión. La determinación de los parámetros clave de calidad de la gasolina, a saber, el índice de octano research (RON, ASTM D2699-19), el índice de octano motor (MON, ASTM D2700-19), el índice antidetonante (AKI), el contenido de aromáticos (ASTM D5769-15) y la densidad, requiere convencionalmente varios métodos analíticos diferentes, que son laboriosos y necesitan personal cualificado. Esta nota de aplicación demuestra que el XDS RapidLiquid Analyzer, que opera en la región espectral visible e infrarroja cercana (Vis-NIR), proporciona una solución rentable y rápida para el análisis multiparamétrico de la gasolina.

Analizador XDS RapidLiquid y vial desechable de 8 mm lleno de una muestra de gasolina.
Figure 1. Analizador XDS RapidLiquid y vial desechable de 8 mm lleno de una muestra de gasolina.

Las muestras de gasolina se midieron con el XDS RapidLiquid Analyzer (RLA) en modo de transmisión en todo el rango de longitud de onda (400–2500 nm). La adquisición del espectro reproducible se logró utilizando el portamuestras de temperatura controlada incorporado. Por conveniencia, se utilizaron viales desechables con una longitud de paso de 8 mm, lo que hizo innecesario un procedimiento de limpieza. El paquete de software Metrohm Vision Air Complete se utilizó para la adquisición de datos y el desarrollo del modelo de predicción.

Tabla 1. Descripción general del equipo de hardware y software
Equipo Número de metrohmios
Analizador de líquidos XDS Rapid 2.921.1410
Viales desechables, 8 mm diámetro, transmisión 6.7402.000
Vision Air 2.0 completo 6.6072.208

Los espectros Vis-NIR obtenidos (Figura 2) se utilizaron para crear modelos de predicción para la determinación de varios parámetros clave del combustible. La calidad de los modelos de predicción se evaluó mediante diagramas de correlación, que muestran una correlación entre la predicción de Vis-NIR y los valores del método principal. Las respectivas cifras de mérito (FOM) muestran la precisión esperada de una predicción durante el análisis de rutina.

Figure 2. Esta selección de espectros Vis-NIR de gasolina se obtuvo utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer y viales desechables de 8 mm. Por razones de visualización, se aplicó una compensación de espectros.

Resultado valor RON

Figure 3. Diagrama de correlación para la predicción del valor de RON en gasolina usando un XDS RapidLiquid Analyzer. Los valores de laboratorio de referencia se determinaron de acuerdo con las pruebas del motor CFR en condiciones controladas.
Tabla 2. Cifras de mérito para la predicción del valor de RON en gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer.
Figuras de merito Valor
R2 0,989
Error estándar de calibración 0,26
Error estándar de validación cruzada 0,29

Resultado valor MON

Figure 4. Diagrama de correlación para la predicción del valor MON en gasolina usando un XDS RapidLiquid Analyzer. Los valores de laboratorio de referencia se determinaron de acuerdo con las pruebas del motor CFR en condiciones controladas.
Tabla 3. Cifras de mérito para la predicción del valor MON en gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer.
Figuras de merito Valor
R2 0,889
Error estándar de calibración 0,50
Error estándar de validación cruzada 0,53

Resultado contenido de aromáticos

Figure 5. Diagrama de correlación para la predicción del contenido de aromáticos en gasolina usando un XDS RapidLiquid Analyzer. Los valores de laboratorio se determinaron con técnicas de cromatografía de gases/espectrometría de masas.
Tabla 4. Cifras de mérito para la predicción del contenido de aromáticos en gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer.
Figuras de merito Valor
R2 0,974
Error estándar de calibración 0,97% vol.
Error estándar de validación cruzada 1,07% vol.

Densidad de resultados

Figure 6. Diagrama de correlación para la predicción de la densidad de la gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer. Los valores de laboratorio se determinaron utilizando un densímetro.
Tabla 5. Cifras de mérito para la predicción de la densidad de la gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer.
Figuras de merito Valor
R2 0,973
Error estándar de calibración 0.0021kg/L
Error estándar de validación cruzada 0,0023 kg/L

Resultado Valor AKI

Figure 7. Diagrama de correlación para la predicción del valor AKI en gasolina usando un XDS RapidLiquid Analyzer. Los valores de laboratorio de referencia se determinaron de acuerdo con las pruebas del motor CFR en condiciones controladas.
Tabla 6. Cifras de mérito para la predicción del valor AKI en gasolina utilizando un XDS RapidLiquid Analyzer.
Figuras de merito Valor
R2 0,945
Error estándar de calibración 0,45
Error estándar de validación cruzada 0,46

Esta nota de aplicación muestra la viabilidad de la espectroscopia NIR para el análisis de RON, MON, AKI, contenido aromático y densidad. En comparación con los métodos químicos húmedos (Tabla 7), el tiempo de resultado es una gran ventaja de la espectroscopia NIR, ya que un solo la medición se realiza en un minuto.

Tabla 7. Tiempo para obtener resultados con métodos de prueba convencionales
Parámetro Método tiempo de resultado
RON Prueba de motor CFR ∼30 minutos por muestra
LUN Prueba de motor CFR ∼30 minutos por muestra
LRA Prueba de motor CFR ∼30 minutos por muestra
Contenido aromático Cromatografía de gases ~45 minutos por muestra

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