塩素と苛性ソーダは、世界で最も多く生産されている化学物質のです。これらは数多くの中間体化学物質の製造に使用され、それらはパルプ・紙、石油化学、医薬品など、様々な産業にとって重要な原料となっています。塩素アルカリ法は、塩素と苛性ソーダの生産の大部分を担っています。
塩素アルカリ法は、塩化ナトリウム（または塩化カリウム）塩水を電気分解することで、これら2つの生成物をほぼ同程度の割合で生成します。このプロセスを可能な限り効率的にするには、塩水に不純物（アルカリ土類金属など）が含まれていないことが重要です。不純物が混入すると、高価な膜が汚れ、予期せぬ高額なメンテナンス費用が発生する可能性があります。
メトロームプロセスアナライザは、原液から超純水まで、このプロセスの様々な段階で使用できます。本プロセスアプリケーションノートでは、オンラインプロセスイオンクロマトグラフィーを用いて、膜ファウリングの早期検出として、塩水中のストロンチウムとバリウムの濃度を測定する方法について解説します。このマルチパラメータ分析技術を用いることで、膜ファウリングの早期発生リスクを低減し、24時間365日自動分析による予期せぬメンテナンスや高額なユーティリティコストを回避できます。
塩水から塩素および苛性ソーダ（NaOH）を製造する方法には複数ありますが、ヨーロッパにおいて最も広く採用されている電解技術は、膜電解法です。この方法は、他の選択肢のように水銀やアスベストを使用しない点で優れています。
図1は、飽和食塩水を原料とした塩素製造における膜電解法の模式図を示しています。クロルアルカリ法における膜電解技術では、陽極と陰極は選択的なイオン交換膜によって隔てられており、この膜は陽に帯電したナトリウムイオン（Na⁺）のみが陰極側へ移動することを許容します。
精製された塩水は電解質として陽極側のセルへ送られます。塩水中に含まれる陰に帯電した塩化物イオン（Cl⁻）は陽極で酸化され、塩素ガス（Cl₂）へと変換されます。一方、陰極側では水が還元されて水素ガス（H₂）となり、その際に生成される水酸化物イオン（OH⁻）が、膜を通過してきたNa⁺と反応することで、最終的に水酸化ナトリウム（NaOH）が生成されます。
本プロセスを可能な限り効率的に行い、膜の早期ファウリング（目詰まりや劣化）を防ぐためには、供給される塩水から不純物が除去されている必要があります。そのため、塩水の化学分析は不可欠となります。
塩水の起源によって、含まれるイオン性不純物の種類は異なります。なかでもカルシウムおよびマグネシウム（いわゆる硬度成分）は、最も一般的なイオン性不純物です。これらの成分をモニタリングすることにより、電解工程前の不純物除去の効率に関する重要な情報が得られます（図2を参照）。
しかしながら、ストロンチウムおよびバリウムも微量ながら存在する可能性があり、これらは膜にとって極めて有害です。通常、Sr²⁺およびBa²⁺は多価イオンの中で最初にイオン交換膜を通過する傾向があるため、イオン交換樹脂の寿命を評価する指標として非常に有用です。
精製された塩水中のストロンチウムおよびバリウムの微量レベルを継続的に監視することにより、カルシウムやマグネシウムによる膜のファウリングが起こる前段階での「ブレークスルー（突破現象）」を早期に検出することが可能となります。これらの成分に対する望ましい測定範囲は、それぞれ10～100 μg/Lです。
塩水中のストロンチウムおよびバリウムの定量に最も頻繁に用いられる分析手法は、イオンクロマトグラフィー（IC）、誘導結合プラズマ質量分析法（ICP-MS）、および誘導結合プラズマ発光分光法（ICP-OES）です。ICP法は、多成分を広範囲にわたって分析できる手法である一方で、コストが高く、オンラインでの実装が容易ではなく、専門的な知識を持つスタッフが必要となります。
さらに、ストロンチウムおよびバリウムの検出下限については、ICと比較するとICPでは十分に低くない場合があり、高純度アルゴンを大量に消費することから、ICPの運用コストはICよりも高くなります。
メトローム・プロセス・アナリティクスは、塩水中のストロンチウムおよびバリウムのモニタリングに対するソリューションとして、2060 ICプロセスアナライザーを提供しています。この装置は、インライン濃縮（Inline Preconcentration）およびインラインマトリックス除去（Inline Matrix Elimination）を組み合わせた機能を備えています。
1回のインジェクションで、ストロンチウムおよびバリウムの定量が可能です。分析システムには、プロセスラインのバイパスを通じてサンプルが直接かつ連続的に供給されます。
自動校正により、優れた検出下限と高い再現性および回収率が保証されます。さらに、2060 ICプロセスアナライザーは、あらかじめ設定された警告濃度や介入濃度の限界に達した場合にアラームを発信し、膜の早期ファウリングを防ぐことでコスト削減に貢献します。
分析は、インライン濃縮（Metrosep Chel PCC 1 VHC/4.0）とインラインマトリックス除去を組み合わせた完全自動方式で行われます。ストロンチウムおよびバリウムの微量検出は、導電率検出器によって実施されます。この技術の組み合わせにより、高濃度塩水中の非常に微量なストロンチウムおよびバリウムの測定が可能となり（図3参照）、両分析対象物に対して12〜120 μg/Lの測定範囲を実現しています。
メトロームのイオンクロマトグラフィーが提供するさまざまな高度な試料前処理技術（例えば、前濃縮やマトリックス除去）により、塩水中の陽イオン性不純物の分析をオンラインで簡便かつ確実に実施できます。さらに、内蔵の溶離液生成モジュールと、ELGA®のPURELAB® flex 5/6（連続的で無圧の超純水供給用オプション）を組み合わせることで、24時間体制での自律的なオンライン運用が容易に可能となります。
| 濃度範囲 | 検出下限 LOD |
|
|---|---|---|
| ストロンチウム | 12–120 μg/L | 12 μg/L |
| バリウム | 30–120 μg/L | 30 μg/L |
メトロームプロセスアナリティクスの2060 ICプロセスアナライザーは、クロルアルカリ産業で一般的に使用される工業用塩水中のストロンチウムおよびバリウムの微量分析を信頼性高く行うことができます。本分析法により、クロルアルカリ製造業者は、プロセスで使用される高価なイオン交換膜の早期ファウリングを防止するとともに、交換やメンテナンスにかかる多大なコストの削減に寄与できます。
- 膜の早期劣化を防ぎ、運用・保守コストを抑えられます。
- インライン溶離液調製により、安定したベースラインと24時間365日の連続運転が可能です。
- 自動サンプリングにより、安全な作業環境が確保されます。
- 自動サンプリングおよび校正により、優れた検出下限、高い再現性および回収率を実現しています。
- 複数の検出器オプションにより、幅広い分析対象物に対して高精度な分析が可能です。
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