二相滴定法によるイオン性界面活性剤の光度滴定

二相滴定法は1930年代初頭に初めて開発され、現在も改良が続けられています。1947年、化学者S. R. エプトンがエプトン滴定法を開発しました。この最初の方法では、陰イオン性試料を、指示薬としてメチレンブルーを含む希硫酸溶液とクロロホルムと混合します。激しく振盪するとイオン性塩が形成され、これがクロロホルムに抽出されて滴定液が青色に変わります。古典的な陽イオン界面活性剤である臭化セチルピリジンで滴定すると、滴定液の色素がゆっくりと上層の水相に移行します。両相が青色に変色した時点で滴定終点に達します。

1960年代、ホルネスとストーンはこの方法を現在の形へと発展させました。彼らはメチレンブルーの代わりに臭化ジミジウム-ジスルフィンブルー混合指示薬を使用し、陽イオン滴定剤としてハイアミン®1622を使用しました。この新しい指示薬は、クロロホルム相でのみ色の変化が観察されるため、終点認識を明らかに改善しました。クロロホルム相は、陰イオン界面活性剤イオンが過剰に存在する場合は赤色、陽イオン界面活性剤イオンが過剰に存在する場合は青色になります。.

滴定試薬（例えばハイアミンや SDS）に応じて、陰イオン性または陽イオン性界面活性剤のいずれも滴定可能です。それにもかかわらず、「エプトン 滴定法」という名称は定着しており、今日でも広く使用されています。