La voltamperometría de onda cuadrada (SWV) es una técnica electroquímica que ofrece alta sensibilidad y tiempos de análisis rápidos, lo que la hace particularmente adecuada para la detección de analitos de baja concentración. Como miembro de la familia de técnicas voltamperométricas pulsadas, SWV es un escaneo en escalera superpuesto por un pulso doble simétrico, uno en la dirección hacia adelante y otro en la dirección hacia atrás (Figura 1). 

La corriente se muestrea al final de cada pulso y se toma el diferencial, lo que da como resultado tres gráficos de un solo experimento de voltamperometría de onda cuadrada: uno que muestra la corriente directa (i₁), un segundo que muestra la corriente inversa (i₂), y un tercer gráfico que muestra la diferencia de corriente (i₁-i₂) contra. el potencial. En INTELLO, la corriente diferencial siempre se muestrea de manera predeterminada y las corrientes directa e inversa son señales opcionales que se pueden seleccionar en la pestaña de señales del comando SWV. Cada parámetro tiene valor diagnóstico, pero normalmente el gráfico de diferencia de corriente vs. potencial es el más utilizado. Este enfoque permite la separación de corrientes faradaicas y no faradaicas, mejorando significativamente la resolución de la señal y los límites de detección en comparación con las técnicas de barrido/escalera convencionales (por ejemplo, voltamperometría cíclica o voltamperometría de barrido lineal). Esta característica es particularmente valiosa cuando se trabaja con analitos en niveles traza o en matrices complejas donde las corrientes de fondo podrían de otro modo oscurecer las señales analíticas. 

Para utilizar la respuesta electroquímica para cuantificar la cantidad de 4-acetamidofenol (paracetamol) en la muestra, primero se debe comprender la respuesta. Para tal fin, se realizó voltamperometría cíclica (CV) en la región de interés a dos valores de pH diferentes. El resultado se muestra en Figura 2. 

Un pH 6-7 (en azul), en el barrido frontal, el acetamidofenol (APAP) sufre una reacción irreversible, acoplada a protones, de 2e^- oxidación. No se observa corriente faradaica en el escaneo hacia atrás. Esto es consistente con fuentes de la literatura que muestran que en soluciones ácidas y débilmente ácidas, el intermedio producido durante la oxidación de APAP, denominado NAPQI, experimenta una reacción rápida con H+ libre para producir finalmente un hidrato de NAPQI [1]. A valores de pH más altos, la ausencia de protones libres debería hacer que NAPQI sea lo suficientemente estable para ser detectado en el escaneo inverso, y de hecho se observa una corriente farádica en el trazo naranja (Figura 2). El proceso se considera cuasi-reversible en estas condiciones. Para la determinación del contenido de paracetamol, se utilizó el pH más alto debido a la mayor estabilidad del intermedio NAPQI. Sin embargo, en principio no hay nada que impida utilizar un sistema electroquímicamente irreversible en una determinación cuantitativa de este tipo. 

Como se mencionó, el SWV es más sensible que el CV y a menudo es el método preferido para la evaluación directa de las concentraciones de analito. Los parámetros del SWV se optimizaron de la siguiente manera: una amplitud de 80 mV, una frecuencia de 15 Hz, un rango de potencial de -0,2 a 1,3 V frente a AgCl y una altura de paso de 5 mV.

Se realizó una SWV con los parámetros optimizados en una serie de soluciones estándar para producir la curva de calibración que se muestra en Figura 3.

Finalmente se realizó nuevamente la SWV en una solución diluida de la muestra (tableta). Este resultado se muestra en Figura 4. La corriente máxima medida fue ~31 μA. De acuerdo con la curva de calibración en Figura 3, Esto da una concentración teórica de acetamidofenol en la solución de alrededor de 0,00502 mol/L. Una vez que se tienen en cuenta los factores de dilución, esto significa que la tableta triturada contenía aproximadamente 430 mg de acetomidofenol. Este resultado se compara favorablemente con el valor informado por el fabricante de 500 mg.