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Propylenoxid (PO) ist eine farblose, aber hochentzündliche Flüssigkeit, die aus Rohöl gewonnen und in diversen industriellen Anwendungen verwendet wird. Ein Großteil des PO findet in der Herstellung von Polyolen Verwendung. Beispielsweise dienen Polyole als Bausteine für Polyetherpolyole (z. B. Schäume, Beschichtungen, Klebstoffe) und Propylenglykol (z. B. PET-Flaschen, Fasern, Möbel).

Zur Herstellung von PO gibt es unterschiedliche Produktionsverfahren. Bei einigen dieser Prozesse entstehen Nebenprodukte (z. B. Chlorhydrin „CH-PO“, Styrol „SM-PO“ und Methyl-tert-Butylether «MTBE-PO») oder sind frei von Derivaten (z. B. Wasserstoffperoxid «HP-PO» und Cumol «CU-PO»). Von diesen Prozessen wird angenommen, dass HPPO den geringsten ökologischen Fußabdruck hat.

Dieses Process Application Note behandelt die Online-Überwachung des HPPO-Prozesses von Wasserstoffperoxid (H2O2) unter Verwendung eines explosionsgeschützten Prozessanalysators. Die Online-Analyse ermöglicht eine hohe Propylenoxid-Produktionsausbeute bei gleichzeitiger Kostenreduzierung durch geringen Rohstoffverbrauch und gewährleistet eine sichere Arbeitsumgebung für das, in diesem hochgefährlichen Prozess, tätige Personal.

Aufgrund seiner vielfältigen Verwendungsmöglichkeiten vorwiegend in der Polyurethan- und Lösungsmittelindustrie, ist Propylenoxid ein bedeutendes Produkt für die chemische Industrie. 

Die weltweite Produktion von PO beträgt mehr als 10 Millionen Tonnen pro Jahr [1]. Der PO-Markt ist im Wachstum, ebenso wie der Bedarf an umweltfreundlichen und kostengünstigen Produktionsprozessen. PO kann mit Hilfe verschiedener Methoden produziert werden, die Nebenprodukte hervorbringen können (Tabelle 1). Abhängig vom Markt für die Nebenprodukte können eines oder mehrere der dargestellten Verfahren jederzeit weltweit in großem Umfang eingesetzt werden.

Tabelle 1. Liste der Propylenoxid-Produktionsprozesse, kategorisiert danach, ob sie Nebenprodukte erzeugen oder nicht.
Prozesse mit Kuppelprodukten  Derivatfreie Prozesse 
Chlorhydrin «CH-PO» Cumol «CU-PO»
Styrol «SM-PO» Wasserstoffperoxid «HP-PO»
Methyl tert-Butylether «MTBE-PO»  
 Gesamtreaktion der Epoxidierung von Propylen mit Wasserstoffperoxid (HPPO).
Reaktion 1. Gesamtreaktion der Epoxidierung von Propylen mit Wasserstoffperoxid (HPPO).

Mit der zurzeit führenden HPPO-Technologie (Umwandlung von Propylen (C3H6) zu Propylenoxid durch H2O2 (Hydrogen Peroxide to Propylene Oxide) wird Propylenoxid unter Verwendung eines Titansilikat-Katalysators aus Wasserstoffperoxid und Propen gewonnen. (Reaktion 1). Dieses Verfahren wird anderen vorgezogen, da es im Vergleich zu allen anderen bestehenden Technologien den geringsten ökologischen Fußabdruck hat. Darüber hinaus garantiert es nachweislich hohe PO-Ausbeuten, wobei nur Wasser als Nebenprodukt entsteht.  

Wasserstoffperoxid, in Methanol gelöst, ist das einzige Oxidationsmittel und damit auch der ausschlaggebende Ausgangsstoff und gemessene Parameter zur Sicherstellung der vollständigen Umsetzung zu Propylenoxid (PO). Deshalb besteht eine große Nachfrage nach einer genauen und verlässlichen Verfahrensüberwachung während des gesamten Reaktionsprozesses.

In Anbetracht der Gefährlichkeit dieses Prozesses sind Online-Messverfahren aus Sicherheitsgründen von entscheidender Bedeutung. H2O2 kann am Ablauf des Primärreaktors mithilfe einer Online-Analysenlösung, die für explosionsgefährdete Bereiche konzipiert wurde, genau überwacht werden (Abbildung 1).

Abbildung 1. Schematisches Prozessdiagramm einer HPPO-Anlage für die nebenproduktfreie PO-Produktion. An den mit einem Stern gekennzeichneten Stellen kann eine Online Analytik für sicherere und effizientere Abläufe integriert werden.

Darüber hinaus wird durch die Analyse der H2O2 Restkonzentrationen in den Kopfbereichen der Endreaktoren vor der Propenrückgewinnung sichergestellt, dass das nicht umgesetzte Wasserstoffperoxid nach dem Epoxidationsreaktor genau überwacht und kontrolliert wird (Abbildung 1).

Aufgrund der gefährlichen Umgebung in diesen Produktionsanlagen müssen bei allen Produktions- und Prozessanlagen strenge Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden. Der ADI 2045TI EX (ATEX) Prozessanalysator von Metrohm Process Analytics (Abbildung 2) erfüllt alle elektrischen Sicherheitsanforderungen und ist speziell für den Einsatz in explosionsgefährdeten Bereichen konzipiert.

Der Ex-geschützte (ATEX) Prozessanalysator ADI 2045TI von Metrohm Process Analytics.
Abbildung 2. Der Ex-geschützte (ATEX) Prozessanalysator ADI 2045TI von Metrohm Process Analytics.

Wasserstoffperoxid wird mithilfe eines Komplexbildners analysiert, gefolgt von einer kolorimetrischen Messung mit einer Tauchsonde. 

Tabelle 2. Wichtige Parameter zur Überwachung in HP-PO-Abwasserströmen.
Analyt Abfluss des Primärreaktors (%)  Abfluss des Endreaktors (%) 
H2O2 0–2 0–0.25 
  • Schutz von Unternehmenswerten durch integrierte Alarme bei definierten Warngrenzen
  • Genaue Feuchtigkeitsanalyse in der hygroskopischen Probenmatrix
  • Sichere Arbeitsumgebung für Mitarbeiter (hohe Temperaturen und Drücke, Autopolymerisation, ATEX)
  • Erhöhte Produktausbeute bei optimiertem Produktionsprozess: mehr Rentabilität 
  1.  Kawabata, T.; Yamamoto, J.; Koike, H.; Yoshida, S. Trends und Ansichten in der Entwicklung von Technologien für die Propylenoxidproduktion; Sumitomo Kagaku, 2019; S. 4–11. 
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