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Produkte aus natürlichem oder synthetischem Kautschuk sind aus dem täglichen Leben nicht mehr wegzudenken. Synthetische Kautschuke bieten eine hervorragende thermische Stabilität und Beständigkeit gegenüber Oxidationsmitteln und Ölen. Ein synthetischer Kautschuk verwendet Bromobutyl (BIIR), ein Copolymer aus Isobutylen und kleinen Mengen bromiertem Isopren, das ungesättigte Vulkanisationsstellen bereitstellt. Brombutylkautschuk wird aus der Halogenierung von Butylkautschuk mit Brom in einem kontinuierlichen Verfahren gewonnen. Dieses Elastomer hat viele Eigenschaften von Butylkautschuk, aber die Zugabe von Brom verbessert die Haftung an anderen Kautschuken und Metallen, was zu wesentlich schnelleren Härtungsgeschwindigkeiten führt (d.h. es sind geringere Mengen an Härtungsmitteln erforderlich).

Üblicherweise erfordert die Bestimmung des Bromgehalts und anderer Qualitätsparameter (z. B. Mooney-Viskosität, Gehalt an flüchtigen Bestandteilen, Gehalt an Calciumstearat und funktionellem Bromid) verschiedene Reagenzien und zeitaufwändige Analysemethoden. Die Nahinfrarotspektroskopie (NIRS) bietet jedoch eine schnelle und zuverlässige gleichzeitige Quantifizierung dieser Parameter in Brombutylkautschuk ohne den Einsatz von Chemikalien.

Insgesamt 68 Proben von Bromo-Isobutylen-Isopren-Kautschuk (BIIR, Bromobutyl-Kautschuk) wurden gesammelt, um ein Vorhersagemodell zur Quantifizierung mehrerer Qualitätskontrollparameter zu erstellen, darunter Mooney-Viskosität, Bromgehalt, Gehalt an flüchtigen Bestandteilen, Calciumstearatgehalt und funktionellem Bromid. Alle Proben wurden mit einem Metrohm NIRS DS2500 Liquid Analyzer (400–2500 nm, Abbildung 1) im Transmissionsmodus mit einem 8-mm-Probenhalter gemessen. Eine reproduzierbare Spektralerfassung wurde unter Verwendung der eingebauten Temperatursteuerung, die auf 50 °C eingestellt war, erreicht. Der Einfachheit halber wurden Einwegfläschchen mit einer Schichtdicke von 8 mm verwendet, wodurch eine Reinigung der Probengefäße unnötig wurde. Das Metrohm-Softwarepaket Vision Air Complete wurde für die gesamte Datenerfassung und die Entwicklung von Vorhersagemodellen verwendet.

Tabelle 1. Hardware- und Softwareausstattungsübersicht.

Ausstattung Artikelnummer
DS2500 Liquid Analyzer 2.929.0010
DS2500 Halter für 8 mm Einwegvials 6.749.2020
Einwegfläschchen, 8 mm 6.7402.000
Vision Air 2.0 Complete 6.6072.208
Abbildung 1. Metrohm NIRS DS2500 Liquid Analyzer zur Quantifizierung mehrerer QC-Parameter in BIIR-Proben.

Alle gemessenen Vis-NIR-Spektren (Abbildung 2) wurden verwendet, um ein Vorhersagemodell zur Quantifizierung der wichtigsten Qualitätsparameter von BIIR zu erstellen. Die Qualität des Vorhersagemodells wurde anhand von Korrelationsdiagrammen bewertet, die eine sehr hohe Korrelation zwischen der Vis-NIR-Vorhersage und den Referenzwerten zeigen. Die jeweiligen Gütezahlen (FOM) zeigen die erwartete Genauigkeit einer Vorhersage bei Routineanalysen (Abbildungen 3–7).

Abbildung 2. Auswahl von Vis-NIR-Spektren mehrerer BIIR-Proben, die auf einem DS2500 Liquid Analyzer mit Einweg-8-mm-Fläschchen analysiert wurden.
Abbildung 3. Korrelationsdiagramm und die jeweiligen Gütezahlen für die Vorhersage der Mooney-Viskosität in BIIR unter Verwendung eines DS2500-Flüssigkeitsanalysators. Die Laborwerte wurden mit einem Mooney-Viskosimeter ausgewertet.
Leistungsmerkmale Wert
R2 0.7257
Standardfehler der Kalibrierung
0.442 %
Standardfehler der Kreuzvalidierung 0.614 %
Abbildung 4. Korrelationsdiagramm und die jeweiligen Gütezahlen für die Vorhersage des Bromgehalts in BIIR mit einem DS2500 Liquid Analyzer. Die Laborwerte wurden durch Titration ausgewertet.
Leistungsmerkmale Wert
R2 0.9629
Standardfehler der Kalibrierung
0.046 %
Standardfehler der Kreuzvalidierung 0.064 %
Abbildung 5. Korrelationsdiagramm und die jeweiligen Gütezahlen für die Vorhersage des Gehalts an flüchtigen Bestandteilen in BIIR unter Verwendung eines DS2500-Flüssigkeitsanalysators. Die Laborwerte wurden nach einer Ofenmethode ausgewertet.
Leistungsmerkmale Wert
R2 0.7730
Standardfehler der Kalibrierung
0.046 %
Standardfehler der Kreuzvalidierung 0.056 %
Abbildung 6. Korrelationsdiagramm und die jeweiligen Gütezahlen für die Vorhersage des Calciumstearatgehalts in BIIR unter Verwendung eines DS2500 Liquid Analyzer. Die Laborwerte wurden mit einem Röntgenfluoreszenz (XRF)-Spektrometer ausgewertet.
Leistungsmerkmale Wert
R2 0.9541
Standardfehler der Kalibrierung
0.082 %
Standardfehler der Kreuzvalidierung 0.153 %
Abbildung 7. Korrelationsdiagramm und die jeweiligen Gütezahlen für die Vorhersage des funktionellen Bromidgehalts in BIIR unter Verwendung eines DS2500 Liquid Analyzer. Die Laborwerte wurden mittels Nuclear Magnetic Resonance (NMR) ausgewertet.
Leistungsmerkmale Wert
R2 0.958
Standardfehler der Kalibrierung
0.044 %
Standardfehler der Kreuzvalidierung 0.060 %

Diese Application Note demonstriert die Möglichkeit, mehrere Schlüsselparameter für die Qualitätskontrolle von Brombutylkautschuk mit NIR-Spektroskopie zu bestimmen. Die Vis-NIR-Spektroskopie ermöglicht eine schnelle Alternative mit hoher Genauigkeit und stellt daher eine geeignete Alternative zu den Standardmethoden dar (Tabelle 2). Bei der Nahinfrarot-Spektroskopieanalyse sind keine Chemikalien erforderlich, und die Reinigung ist schnell und einfach, wenn Einweg-Probenfläschchen verwendet werden, wie in dieser Studie gezeigt.

 

Tabelle 2. Übersicht über die Zeit bis zum Ergebnis für die Quantifizierung verschiedener QC-Parameter in BIIR.

Parameter Methode Zeit zum Ergebnis
Mooney-Viskosität Mooney-Viskosimeter ∼5 min (Vorbereitung) + ∼5 min (Gaschromatographie)
Flüchtiger Inhalt Ofenmethode ∼5min
Bromgehalt Titration ∼5min
Kalziumstearat Röntgenfluoreszenzspektrometer ∼5min
Funktionelles Bromid Kernspinresonanz 24 Stunden (auflösen) + ~2 min (NMR)
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In den Birken 3
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