您是否问过自己:在卡尔费休滴定中,为什么需要使用电极识别终点?理论上,卡尔费休滴定的终点可以根据卡尔费休试剂的颜色变化来确定。但是,如果考虑到准确性和重现性,那么使用双铂电极进行终点识别是更好的选择。
使用指示电极识别终点,其结果在很大程度上取决于电极本身的状况。在库仑法中,还有一个附加电极(发生电极)用于产生滴定所需的碘。两种类型的电极(即指示电极和发生电极)都需要保持良好的状态以保证正确的结果。毫无疑问,卡尔费休滴定电极的清洗、储存、维护及检查是实验成功的重要因素。本文将带您详细了解这些问题。
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特别注意:不要使双铂针电极的铂针弯曲!弯曲的铂针会导致电极玻璃体出现细微裂纹,随着时间的推移,试剂会流入电极并导致腐蚀或短路。如果发生这种情况,电极将无法修复,需要进行更换。可使用双铂环电极代替,如此铂针弯曲的问题将不复存在。
Ø 一般可用水冲洗;如果污染物不溶于水,则可用适合的有机溶剂冲洗。
Ø 如果发生电极的阳极或阴极出现变色或无法通过冲洗去除的沉积物,则可用65%的浓硝酸清洗电极,然后用水冲洗,最后用甲醇冲洗。
o 硝酸是一种强氧化剂,必须根据相关安全规定和说明谨慎处理!
o 切记先将绿色保护帽安装在电极连接头上,避免硝酸烟雾腐蚀。
2. 有隔膜发生电极
去除盐状残留物可用水冲洗;油污可用有机溶剂(如,正己烷)冲洗。
隔膜上的粘性残留物可通过以下方式去除:
- 将绿色保护帽安装在电极的连接头上。
- 将电极垂直放置(如,放置在锥形瓶中),并在阴极室中加入几毫升65%的浓硝酸,让酸流过隔膜。
- 将阴极室注满水,并让其流过隔膜以去除硝酸,重复此步骤两到三次。(确认是否需要继续冲洗的一个简单方法是:使用pH试纸快速检测阴极的pH值。)
- 最后,用甲醇注满阴极室并让其流出。
现在发生电极和新的电极一样状况良好,可再次用于滴定。
储存
与pH电极不同,卡尔费休滴定电极不含可能会变干的玻璃膜。因此,无需特殊的溶液来存放,所有卡尔费休滴定电极(指示电极和发生电极)均可干燥储存。
如经常使用电极,建议将电极安装在滴定杯并浸入到卡尔费休试剂中。
容量法
使用适合容量法的液体或固体水标进行三次滴定度测定,并计算其平均值。然后,对水标的水含量亦进行三次测定,确保使用与测定滴定度不同批次的水标,甚至是完全不同的水标。计算水含量并将其与标准的认证水含量进行比较。
如果回收率在97-103%范围内,则滴定系统(包括电极)工作正常。
如果回收率不在此范围内,则意味着滴定系统或测定过程有问题。如此,样品分析的结果也很可能偏离实际水含量。因此,找出回收率过高或过低的原因很重要。有时,偏差的原因只是加液单元中有气泡或分子筛失效。如果您没有找到原因,请立即联系瑞士万通公司。
库仑法
可使用含水量较低(0.1%)的水标来检查库仑法滴定系统的状况。用水标进行三次水含量测定,用测得的水含量结果与标准的认证水含量计算回收率。
如果回收率在97-103%范围内,则滴定系统(包括电极)工作正常。
如果回收率不在此范围内,则意味着滴定系统或测定过程有问题。与容量法一样,在库仑法中,同样需找出回收值偏离的原因,需确保找到并消除问题以获得正确的样品测定结果。
注意事项
- 禁止使用含有酮或醛(如变性乙醇)的溶剂来清洗卡尔费休滴定电极或任何部件。
- 禁止在超声波清洗器中清洗卡尔费休滴定电极,可能会损坏电极。
- 干燥时温度上限为 50℃,温度过高可能会损坏电极。
- 切勿弯曲双铂针电极的铂针。
总结
综上所述,使卡尔费休滴定电极保持良好的状态实际上非常简单。定期清洗有助于避免错误结果,且可确保较长的电极使用寿命。