アプリケーション（技術資料）

Several testing methods such as the determination of the acid and the iodine numbers in biodiesel as well as the quantification of sulfate and chloride in bioethanol are described.

The thermometric titration method presented here permits a simple and direct determination of the total acid number (TAN) in petroleum products. It is an invaluable alternative to current manual and potentiometric methods. Thermometric titration uses a maintenance-free temperature sensor that does not require rehydration and is free of fouling and matrix effects. The procedure requires minimal sample preparation. Results agree closely with those from the potentiometric titrimetric procedure according to ASTM D664, but the thermometric titration method is far superior in terms of reproducibility and speed of analysis, with determinations being complete in approximately one minute.

Thermometric titration can solve application problems that potentiometry cannot solve at all, or at least not satisfactorily.

油脂に含まれる個々のグリセリドの正確な含有量の測定は困難かつ時間を要するものであるため、いくつかの油脂総パラメータまたは油脂指数は、油脂の特性評価と品質管理に用いられます。油脂は料理において重要なだけでなく、軟膏やクリームなどといった医薬品およびパーソナルケア製品のための重要な成分でもあります。したがって、いくつかの規格や基準では、最も重要な品質管理パラメータの測定について説明されています。このApplication Bulletinでは、以下の食用油脂における油脂パラメータのための8つの重要な分析メソッドについて説明されています:カールフィッシャーメソッドに準じた水分の測定; ランシマット法に準じた酸化安定性の測定; ヨウ素価; 過酸化物価; 鹸化価; 酸価、遊離脂肪酸 (FFA); 水酸基価; ポーラログラフィーを用いたニッケルの微量測定; これらのメソッドでは、塩素系溶剤を避けるために特別な措置が取られます。また、述べられたメソッドのうち出来る限り多くのものが自動化されます。

ポリウレタンは、最も一般的によく用いられるプラスチックの1種です。これは原料ポリオールのイソシアネートとの反応によって製造されます。この技術資料では、ASTM E1899 および DIN 53240-3に準じた測定について説明されています。

This Bulletin provides an overview of the potentiometric titer determination of current titrants. Many publications only describe methods with color indicators. However, the titration conditions chosen for the titer determination should resemble those used for the actual analysis as closely as possible. The tables contain suitable titrimetric standard substances and electrodes for selected titrants as well as additional information. Following this, an example is given to show what an SOP for a titer determination could look like.

全酸価 (TAN) の測定は、石油製品の分析において重要な役割を果たします。この 技術資料では、様々なタイプの滴定を使用した石油製品の全酸価の測定について説明しています。電位差測定は ASTM D664、分光光度測定は ASTM D974、そして温度滴定は ASTM D8045 に準じて解説しています。

This Application Bulletin shows the determination of the total base number in petroleum products by applying different titration types according to various standards.

This Application Bulletin describes the determination of the total acid number in various oil samples by catalytic thermometric titration as per ASTM D8045.

Determination of Total Acid Number (TAN) values in mineral oils and similar fluids.

Standardization of 0.1mol/L perchloric acid in glacial acetic acid by catalyzed endpoint thermometric titration.

The determination of the total base number (TBN) in motor oils is accomplished by means of titration with a standard solution made up of trifluoromethanesulfonic acid in glacial acetic acid and isobutyl vinyl ether as reagent for improved end point identification.

Determination of Total Acid Number (TAN) values in biodiesel to <0.05 mg KOH/g sample.

Automated determination of total acid number (TAN) in new and used lubricating oils and crude oils using the 814 USB Sample Processor. Dissolve oil sample in mixture of toluene and 2-propanol, add paraformaldehyde and titrate with 0.1 mol/L or 0.01 mol/L KOH in propan-2-ol. The endpoint is indicated by an endothermic response caused by the base-catalyzed depolymerization of paraformaldehyde.Reference: 1. M. J. D. Carneiro, M. A. Feres Júnior, and O. E. S. Godinho. Determination of the acidity of oils using paraformaldehyde as a thermometric end-point indicator. J. Braz. Chem. Soc. 13 (5) 692-694 (2002)

Dissolution of oil in toluene, and titration with standard 0.1 mol/L trifluoromethanesulfonic acid in acetic acid using isobutyl vinyl ether as a thermometric endpoint indicator.

Determination of the total acids concentration in mixtures of nitric-hydrofluoric acid intended for etching silicon substrates.

温度滴定法は、ASTM D8045に準拠して各種原油製品の全酸価（TAN）を測定することが可能であり、センサーの保守を必要としない点で優れた利便性を示します。本手法では、温度変化を指標として滴定終点を検出するため、電極の汚染や劣化に伴うメンテナンス作業が不要となり、連続測定や高頻度の品質管理において高い実用性を有しております。また、複雑なマトリックスを含む重質油に対しても良好な再現性と信頼性を示すことから、原油評価における有効な分析手法の一つとして位置づけられます。

ポリエチレンテレフタレート (PET) におけるジエチレングリコール含量、イソフタル酸含量、固有粘度 (ASTM D4603)、および酸価 (AN) の測定は、サンプルの限られた溶解性や、異なる分析メソッドを用いる必要性があることなどの理由により、長時間を要する困難なプロセスです。この Application Note では、可視近赤外スペクトル領域 (Vis-NIR) にて操作される DS2500 Solid Analyzer が、PETのこれらのパラメータを同時測定するためにコスト効率が高く迅速なソリューションをもたらすことが紹介されています。可視近赤外分光法では、サンプル前処理やいかなる化学試薬を用いることもない1分未満でのPETの分析が可能となります。

可視-近赤外（Vis-NIR）分光法を用いて、潤滑油中の酸価（AN）、40℃での動粘度、水分量、および色といった複数の化学的および物理的パラメータを決定しました。このアプリケーションノートでは、メトロームの近赤外分析計(Vis-NIRS)を用いて、これらのパラメータを迅速かつ同時に測定した例を紹介します。

このApplication Noteは、潤滑油の品質管理をアプリケーションの例として用い、フーリエ変換型から分散型NIR機器へのデータ転送について説明しています。FT-NIR機器は、時間がかかるサンプルの再測定およびその後のメソッド開発なしに、分散型の機器と置き換えることが可能です。

潤滑油の酸価 (AN) の分析 (ASTM D664) は、大量の化学薬品を使用することと各測定ごとに分析装置を洗浄する手間を要するため、時間と費用のかかるプロセスとなりかねません。この Application Note では、可視近赤外スペクトル領域 (Vis-NIR) にて操作される XDS RapidLiquid Analyzer が、潤滑油の酸価を測定するために、迅速かつコスト効率の高い代替法をもたらすことが紹介されています。サンプル前処理や化学薬品を必要とすることなく、可視近赤外分光法では、1分未満でのANの分析が可能となります。

エンジン用潤滑油中のアルカリ添加剤は、酸の蓄積を防ぎ、その結果として腐食を阻害するために使用されます。全塩基価（TBN）は潤滑油中に存在する塩基性添加剤の量を示し、したがって潤滑油の劣化の尺度として用いることができます。近赤外 (NIR) 分析計は、いかなる化学廃棄物も出さず、1分以内で全塩基価（TBN）分析を完了できます。

Online acid number analysis in various oil products is possible with thermometric catalytic titration according to ASTM D8045 using the 2060 TI Ex Proof Process Analyzer.

本プロセスアプリケーションノートでは、近赤外分光法を用いてジオクチルテレフタレート（DOTP）製造プロセス中に複数のパラメーターを同時に詳細にモニタリングする方法を紹介します。

The acid number (AN) of insulating, transformer, and turbine oils is crucial to ensure safe operation, operating equipment control, and corrosion prevention. These oils generally have low AN specifications and their AN determination by manual color-indicator titration is difficult, especially when analyzing colored samples.Using a Titrator with a photometric sensor to detect the end point ensures that the titrations are always carried out under the same conditions. This greatly increases the precision and reliability of the results, which in turn results in improved monitoring for your operations.

この技術資料では、使用済みエンジンオイル中のTBNを測定するために、メトローム・オプトロード電極を使用した完全自動化された光度測定を紹介しています（メチルオレンジのエンドポイントを520 nmに設定）。

50 mLの電動ビュレットを使用して、懸濁液と溶媒を自動的に混合することで、未希釈の懸濁液によるドージングユニットやチューブの詰まりを防ぎながら、試料溶液に正確に調整された懸濁液-溶媒混合物を添加することができます。 この方法は、石油試料のTAN（全酸価）を熱分析滴定で測定する例を用いて説明されます。より明確な終点を実現するために、少量のパラホルムアルデヒド-溶媒懸濁液を添加します（触媒終点熱分析滴定）。

新品と使用済みの石油製品には、添加剤や分解生成物として酸性成分が含まれている場合があります。酸価（AN）は、試料1gあたりのmg KOHとして表される酸の相対的な量を示す指標です。さらに、酸価は潤滑油の品質指標として使用され、これは新しい配合の品質を評価するためだけでなく、使用中の配合の劣化の指標としても利用されます。 非水滴定に適したpH電極を使用することで、終点の信頼性の高い測定が保証されます。柔軟なスリーブダイヤフラムは、特に使用済みエンジンオイルのような強く汚染された試料で使用後の洗浄を容易にします。適切な電極を使用することで、結果の精度と信頼性が大幅に向上します。 このアプリケーションノートでは、pH電極Solvotrode easyCleanを使用したASTM D664およびIP 177に基づく酸価の電位差滴定について説明します。

Basic chemicals are added to petroleum products to prevent corrosion as they neutralize acidic components that form during the use and aging of these products. The base number (BN) gives an indication regarding the amount of these basic additives present, and it can be used as a measure for the degradation of the petroleum product.This Application Note describes the potentiometric determination of the base number according to ISO 3771, ASTM D2896, and IP 276 using the Metrohm Solvotrode easyClean and a fully automated OMNIS system.

This Application Note describes the conductometric determination of the total base number according to IP 400.

The present Application Note describes an automated system with which the acidity can be determined in a wide variety of juice samples. The high degree of automation (e.g., automated calibration and titer determination) reduces errors to a minimum and offers outstanding reproducibility.

塩基度およびCPR (制御重合率) は、ポリウレタン製品に使われるポリオールの品質に大変重要なパラメータです。これらの値を知ることは、製造の処理過程におけるゲル化を防ぐのに不可欠です。この技術資料では、ISO 14899準拠による自動滴定装置を使用した測定について解説しています。

アクリル酸は、自発的に二量体化します。そのため、二量体含量の測定は、アクリル酸の品質管理の鍵となります。二量体化のための品質管理パラメータの1つが、酸価です。この技術資料では、非水用電極を使用した電位差自動滴定装置でアクリル酸の酸価を測定しています。

この技術資料では、滴定試薬としてのエタノール中でKOHを用いたEN ISO 2114準拠による電位差自動滴定装置による部分酸価の測定について解説しています。

この技術資料では、自動滴定装置を使用して、滴定液としてKOHエタノール溶液を用いた、EN ISO 2114準拠によるによる全酸価（TAN）の測定について紹介しています。

エンジンオイルの正確な酸価（Acid Number）および塩基価（Base Number）を知ることは、その品質を判断する上で重要です。また、エンジンオイルの全酸価（TAN）および全塩基価（TBN）をモニタリングすることで、エンジン部品の損傷を防ぐことができます。完全合成油および従来型のエンジンオイルのどちらについても、TANおよびTBNは正確に測定可能です。 この技術資料では、電位差自動滴定装置を使用して、エンジンオイルサンプル中のTAN（ASTM D664）およびTBN（ASTM D2896）の測定方法を紹介します。OMNISサンプルロボット SおよびdSolvotrodes電極を備えたOMNIS タイトレーターを使用し、同時に自動測定を行います。

変性燃料エタノールは、製造されたエタノール燃料の酸度に影響を与え得る腐食防止剤および洗浄剤、および製造過程からの汚染物質が含まれており、これらが生産されたエタノール燃料の酸度に影響を与える可能性があります。溶媒中の酸含有量が高まると、保存安定性の短縮や化学的腐食などといった様々な問題を引き起こす可能性があります。フェノールフタレインを指示薬としてOptrodeセンサーを用いて、水酸化ナトリウムを滴定試薬とした滴定により、酢酸として酸度が測定できます。

変性燃料エタノールは、製造されたエタノール燃料の酸度に影響を与え得る腐食防止剤および洗浄剤、ならびに製造による汚染などといった添加物を含むことがあります。溶媒中の酸含有量が高まると、保存安定性の短縮または化学的腐食などといった様々な問題が起こりえます。非水用電極を用いて、水酸化ナトリウムを滴定試薬として、酢酸換算で酸度が測定しています。

揮発性溶媒中の酸性成分の存在は、汚染や保管中の分解、流通過程、または製造工程に起因する場合があります。溶媒中の酸性度が増加すると、保管安定性の低下や化学的腐食など、さまざまな問題が発生する可能性があります。 Optrodeを用いた指示法により、酸性度はフェノールフタレイン指示薬と水酸化ナトリウム滴定液を用いた光度滴定法によって測定されます。揮発性溶媒が水溶性の場合は脱イオン水に溶解し、非水溶性の場合は二酸化炭素を除去したエタノールに溶解して測定を行います。

全酸価（TAN：Total Acid Number）は、油類や燃料の酸性度を評価するうえで重要な指標です。本アプリケーションノートでは、導電率滴定法を用いてTANを測定します。

バイオディーゼルのような脂肪酸メチルエステル（FAME）の酸価は、OMNIS と Optrode を用いた光度滴定法により、EN 14104 に準拠して測定することができます。

Improve petrochemical quality control with NIRS. Fast, cost-effective, and no sample prep needed. Learn more in our eBook.

Enhance quality control in material and chemical production with NIRS. Fast, cost-effective, and no sample prep needed. Learn more in our eBook.

This e-book explains how Raman and near-infrared (NIR) spectroscopy enable rapid, nondestructive polymer analysis, ensuring high quality while reducing costs and waste.

多くの石油精製業者は、利益を上げるために廉価かつ加工の困難な原油を使用しています。こういった廉価な原油の数は市場において増えてきていますが、消費者に対して、ナフテン酸や硫黄の含有量の高さなどに起因するリスクを含んでいます。硫黄化合物およびナフテン酸は、原油および石油製品の腐蝕性に寄与する物質の1つです。そのため、ナフテン酸および硫黄の含有量が多い原油を加工する場合には、腐蝕のリスクが高まります。石油精製業者は、こういった原油を加工する際には、危険性に対するコスト優位性や、腐食防止管理のための費用について慎重に考慮しなければなりません。腐食管理には、酸価の正確な測定が非常に重要となります。Imperial Oil社のBert Thakkar、Bryce McGarvey、Colette McGarvey、およびMetrohm USAのLarry Tucker、Lori Careyといった弊社の共著者達は、酸価を測定するための新しいメソッドASTM D8045の開発に携わりました。この箇所で彼らは、メソッドについて、および、それがどのように成立したかについて報告しています。

The acid number (AN) is a measure for the quality of oils and their potential to enhance corrosion. When analyzing fresh, unused oils, the AN is used to ensure the specified quality from the manufacturer, whereas for used oils the AN is determined to observe its increase until a critical level is reached. Although it is generally assumed that the AN correlates to the corrosive potential of the oil, this is not exactly correct, as it is the change of the AN value which indicates this issue. Therefore it is necessary to determine the AN on a regular basis.Several standards already exist to determine AN via titration methods, however it is also possible to measure this parameter via spectroscopic (NIRS) methodology. No matter which technique you choose, Metrohm has you covered with high-performance instruments suitable for these published norms.

品質管理 (QC) プロセスの過小評価は、内部および外部の製造不良を引き起こす主な要因の1つであり、売上高の10～30%のロスにつながると報告されています。その結果、メーカーをそのQCプロセスによってサポートするために多くの様々な基準が制定されています。しかしながら、結果が出るまでの時間と関連する化学薬品のための費用は極めて過大となることがあり、そのため多くの企業がそのQCプロセスで近赤外分光法 (NIRS) を実行することになります。この文書では、NIRSの潜在能力が解説され、最高90％までの経費節約の可能性が示されています。